两个含3,3'-硫代二丙酸配体的锰和铜配合物的合成、晶体结构与性质

使用3,3''-硫代二丙酸、4,4''-联吡啶和硝酸锰在水热条件下反应合成了1个锰配合物,即{[Mn（DPA）（4,4''-bipy）]·H₂O}_n（1）（DPA=3,3''-硫代二丙酸,4,4''-bipy=4,4''-联吡啶）;然后又利用3,3''-硫代二丙酸、1,3-双（4-吡啶基）丙烷和硝酸铜在水热条件下反应合成了1个铜配合物,即{[Cu（DPA）（bpp）（H₂O）]·H₂O}_n（2）（DPA=3,3''-硫代二丙酸,bpp=1,3-双（4-吡啶基）丙烷）。并对它们分别进行了元素分析、红外光谱、热稳定性、X射线粉末衍射和X射线单晶衍射的表征。结果表明：配合物1和2分别由3,3''-硫代二丙酸配体和不同氮杂环分子以及金属离子构筑,形成了二维层状的结构。氢键和π-π作用进一步将二维结构拓展成三维超分子网络。     

硫氰酸钾-OP光度法测定有机相中微量铁

用二元或三元有机磷类萃取剂萃取铀时,铁也部分被萃取,工艺过程中需加以控制。有机相中微量铁可用邻菲咯啉比色法直接测定,此法以无水乙醇作稀释剂,三烷基氧膦(TRPO)作乙醇和煤油(试样)的混溶剂,但取样量不能超过1毫升,否则引起TRPO无法抑制的混浊。我用曾用萃取原子吸收分光光度法或用盐酸反萃后测定有机相中微量铁。随表面活性剂在胶束增溶分光光度法中的广泛应用,我们研究了Fe-SCN-OP的显色反应,并应用于二元或三元磷类萃取体系的有机相中微量铁的测定。本法操作简便,选择性良好,表观摩尔吸光系数为     

连续小波变换-独立成分回归算法及其在多组分分析中的应用

采用连续小波变换（CWT）对光谱数据进行处理，用独立成分分析（ICA）进行特征提取，再用回归分析方法对被测组分进行测定，建立了连续小波变换一独立成分回归（CWT-ICR）方法。方法用于肉样品中水分、脂肪和蛋白质多组分的同时测定，所得结果与化学法测得结果相符。     

迭氮基吡啶四苯基卟啉合铬（Ⅲ）的合成及晶体和分子结构

细胞色素P-450在生物体内温和条件下活化分子氧,选择地催化氧化很不活泼的碳氢化合物。铬(Ⅲ)卟啉配合物在温和条件下以亚碘酰苯或过氧羧酸等为氧化剂可选择性地催化氧化碳氢化合物,是细胞色素P-450的很好的模型化合物,但目前得到的铬(Ⅲ)卟啉配合物为数尚少。本文在三氯甲烷中用氧化-还原法从一氯四苯基卟啉合铬(Ⅲ)(配合物Ⅰ)合成了迭氮基吡啶四苯基卟啉合铬(Ⅱ)(配合物Ⅱ),培养了配合物Ⅱ的单晶,x-射线四圆衍射法测定了其晶体和分子结构。这是第一个得到的三价铬四苯基卟啉的分子结构。     

细胞色素P-450模拟体系的活性中间体—亚碘酰苯铬(Ⅳ)四苯基卟啉配合物的分离、表征和氧化反应

铬(Ⅲ)四苯基卟啉-亚碘酰苯体系在温和条件下能催化氧化碳氢化合物,是细胞色素P-450很好的模拟体系。分离和表征细胞色素P-450模拟体系的活性中间体,不仅能解释细胞色素P-450模拟体系催化氧化碳氢化合物的反应机理,而且也有助于深入了解细胞色素P-450催化氧化碳氢化合物的反应机理及其活性中间体的结构。我们首先分离和表征的细胞色素P-450模拟体系的一种活性中间体-氧配位铬(V)四苯基卟啉配合物^[1],具有氧化碳氢化合物的活性。这篇论文报道细胞色素P-450模拟体系的另一种活性中间体-亚碘酰苯铬(Ⅳ)四苯基卟啉配合物的分离,表征和对环已烯的氧化性质。     

含杂三元环化合物键强变化规律

用键强参数f~i, ~A~-B, f~A~-~B可定量地表达含杂三元环化合物CH2-CH2-X(X=Be, BH, CH2, NH, O及S)中成键情况及键强变化规律: 1. 无论在三元环中, 还是在C-X-C中, X=Be→O时, f~c~-~x随X中重原子的核电荷数Z递增而增大。其原因: X中重原子实对于价电子的有效核电荷数随其核电荷数Z的增大而增大。C-X的"键电荷"也随X的Z值递增。2. 当X=Be→O, 在形成CH2-CH2-X时, 较强键被削弱, 较弱键则增强, 致环内各-键键强和键长都有平均化的趋势。其原因为: 三元环分子中形成σ共轭的三中心键, C-X与C-C键共享"键电荷"。这种"σ-共轭效应"与π-共轭效应有相似处。3.由于硫的价电子云平均半径较大, 可向c-C提供更多共享电荷, 故在含S三元环化合物CH2-CH2-S中C-S键受到更大程度的削弱, C-C则更被增强。     

N, N'-二芳基己二酰双偶氮化合物的合成及其结构表征

以N, N'-二芳基己二酰二肼类化合物为原料,用Fe(NO3)3·9H2O作氧化剂,在室温无溶剂条件下将N, N'-二芳基己二酰二肼类化合物氧化脱氢为N, N'-二芳基己二酰双偶氮化合物.产物结构经元素分析、IR、 1H NMR确证,原料的IR谱中在3200～3400cm-1出现的2个N-H吸收峰在氧化产物中消失,但在1455cm-1附近有-N=N-吸收峰;1H NMR谱中在δ7.3～10.5之间的2个N-H化学位移在氧化产物中也消失;产物的元素分析结果与理论值基本相符.收率80%～94%.     

由(E)-β-碘代烯基砜和末端炔合成多取代的1,3-烯炔

通过(E)-b-碘代烯基砜与末端炔的Sonogashira偶联反应,以中等到良好的产率合成了磺酰基取代的1,3-烯炔。在NiCl2(PPh3)2催化下,产物与格氏试剂发生脱磺酰基偶联反应,磺酰基被进一步转化为不同的取代基。     

导电聚苯胺/橡胶复合材料的研究进展

聚苯胺是一种结构型导电高分子,因其特殊的结构和优异的物理化学性能,使它在二次电池、金属防腐、传感器、电容器、电磁屏蔽及抗静电等领域有着广泛而深入的应用前景。本文概述了导电聚苯胺的结构和特性,主要综述了聚苯胺/橡胶基复合材料的制备方法。其制备方法主要有共混法和聚合法,共混法主要有机械熔融共混法、溶液共混法和乳液共混法;聚合法主要包括电化学聚合、原位乳液聚合法、吸附聚合法等,总结了聚苯胺/橡胶基复合材料的研究情况及发展应用。     

缺陷位置对单层石墨烯拉伸形变的影响

采用AIREBO势函数,对含有多种空位缺陷的单层石墨烯进行分子动力学拉伸模拟,计算不同空位缺陷的位置和排布结构对单层石墨烯应力-应变的影响.结果表明：石墨烯拉伸过程中空位缺陷对其力学性能影响较大.石墨烯内缺陷位置、缺陷排布对拉伸过程中发生的撕裂现象有不同程度的影响.对比分析发现,远离石墨烯边界的空位缺陷对其力学稳定性影响较大.通过控制石墨烯中缺陷的位置,可实现对其力学性能的调控.