联吡啶四唑铜(II)配合物的原位合成、结构及性质

采用水热合成法,通过配体5,5'-二氰基-3,3'-联吡啶和叠氮化钠在路易斯酸CuSO₄的作用下,得到了一种新型的金属有机铜四唑配合物。 X射线单晶衍射结构表明,该化合物属于四方晶系,P4/ncc空间群。它是由吡啶环中的N原子连接形成的无限延展的二维网状结构;硫酸根阴离子位于中心金属周围,且高度无序的硫酸根离子很有可能在低温下变成有序,从而引起结构相变。该化合物的堆积图形状类似一个蝴蝶发卡。 其高含氮结构可作为潜在的高含能材料。     

基于四核混合价态[Co2ⅡCo2Ⅲ(SO4)6]2-分子簇构为筑的三维网络结构

在水热条件下,利用H2biim(H2biim=2,2'-联咪唑)与金属离子Co“组装,得到一个结构新颖的混合价态CoⅡ/Ⅲ四核簇状配合物[Co4(H2biim)4(Hbiim)2(SO4)3]·3H2O (1),并对其进行元素分析、红外光谱、热重分析、拓扑分析、X-射线单晶衍射等测定.标题配合物属单斜晶系P21/c空间群,晶胞参数:a=1.23477 (6) nm,b=2.19524(13) nm,c =2.22162(9) nm,β=121.735(2)°,Z=4,V=5.1216 (4) nm3,Dc =1.779 g·cm-3,μ=1.486mm-1.X-射线单晶衍射分析表明四核簇状配合物1中H2biim配体分别以中性的H2biim配体和负一价的Hbiim-配体与钴离子配位,SO42-分别以单齿、三齿和四齿与钴离子配位,构成四核[Co4(SO4)6]2-簇,四核Co簇再进一步以[Co(H2biim) (Hbiim)2]+结构单元链接形成具有一维通道的三维孔洞结构.     

3，3′-偶氮-二(6-羟基苯甲酸)镉和钴的配合物：[Cd(OSA)(Phen)(H2O)]n和[Co(OSA)(Phen)(H2O)]n的合成、表征及晶体结构

利用药物奥沙拉秦钠，邻菲罗啉与Cd(ClO₄)₂·6H₂O或Co(NO₃)₂·6H₂O水热反应分别得到其配合物的晶体[Cd(OSA)(Phen)(H₂O)]_n (1)(OSA=3，3′-偶氮-二(6-羟基苯甲酸))和[Co(OSA)(Phen)(H₂O)]_n (2)。单晶结构分析表明两化合物均为一维链状聚合结构，两者的晶体的空间群皆为C2/c。两化合物中，中心金属的配位几何构型均为五配位的五角双锥。3，3′-偶氮-二(6-羟基苯甲酸)通过羧基桥连金属离子形成一维链状聚合物结构。     

基于5-氨基-1H-1,2,4-三唑-3-羧酸的锌(Ⅱ)/锰(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及性质（英文）

以5-氨基-1H-1,2,4-三唑-3-羧酸(HAtca)为配体,通过水热法和溶液扩散法分别合成了2个新的配合物[Zn(Athy)Br]_n(1,HAthy=5-氨基-1H-1,2,4-三唑-3-醇)和[Mn(Atca)_2(H_2O)_2](2)。单晶结构分析表明配合物1和2分别属于正交和单斜晶系,结晶于Pbca和P2_1/c空间群。配合物1为2D层状结构,2是单核配合物。在配合物1中不存在氢键,而配合物2中含有丰富的氢键作用,并且通过氢键的作用形成了一个三维的网格结构。同时在固态下,配合物1和2分别在360、462 nm和382、402 nm处有较强的荧光发射峰。     

3-羧基-1,2,4-三氮唑Mn~Ⅱ配合物的合成、结构及荧光性质

为了探讨3-羧基-1,2,4-三氮唑(MTC)配合物的性质。本文采用水热法合成了一个结构新颖的配合物[Mn(C_3H_2N_3O_2)_2(H_2O)_2]。通过红外光谱(IR)、元素分析、热重分析(TGA)和粉末X射线衍射(PXRD)等技术手段表征了配合物的结构和性能。X射线单晶衍射分析表明,配合物为一单核结构,属于单斜晶系P21/c空间群.MnⅡ离子采取六配位,每个Mn离子位于反演中心,分别与两个MTC配体中的1个O和1个N原子螯合配位,同时还与2个水分子配位,形成一个稍微变形八面体构型结构。同时,在配合物中存在着丰富的氢键和弱的π-π作用力,通过分子间氢键和弱π-π相互作用形成一个三维网络结构。固体荧光研究表明,配合物的发射峰为517nm,较配体发生7nm蓝移。该研究对新型金属有机配合物荧光材料的开发具有一定的指导和借鉴意义。     

2,2'-二吡啶胺NiⅡ、MnⅡ配合物的合成、结构及热稳定性研究

利用NaNCO(异氰酸钠),Dipy(Dipy =2,2'-二吡啶基胺),NiSO4·6H2O或MnSO4自由组装,得到2个结构新颖的配合物[Ni(Dipy)2(NCO)2](1)、[Mn(Dipy)2 (NCO)2] (2),对其进行元素分析、红外光谱、TGA(热重分析)、PXRD(X-射线粉末衍射)等表征.X-射线单晶衍射检测表明,配合物1属于单斜晶系,空间群为P21/n,晶胞参数为a=1.06202(10) nm,b=1.60978(15) nm,c=1.30856(13) nm,β=96.632(2)°,V=2.2222(4) nm3,Z=4;配合物2属于单斜晶系,空间群为C2/c,晶胞参数为a=0.85272(4) nm,b=1.65974(7) nm,c=1.57540(7) nm,β=101.8690(10)°,V=2.18198(17) nm3,Z=4.在配合物1、2中,每个金属离子与两个配体(Dipy)及两个阴离子NCO-配位,形成一个以金属离子为中心的六配位八面体构型,然而中心金属离子的半径、电子云分布不同致使配合物1、2的空间排布不同.     

三维超分子配合物Cu2(C6H4O7)·2H2O的合成及其晶体结构

通过Cu(NO3)2·6H2O与柠檬酸自装配合成了新颖的三维超分子配合物Cu2L·2H2O(1,L=C6H4O4),其结构经IR,元素分析和X-射线单晶衍射(XRD)表征.XRD研究表明,1含有奇妙的结构,2个Cu与6个L形成变形的八面体,而每个L又与6个不同的Cu配位,整个几何构架为扭曲三角双锥.1属单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数:a=6.920(4)A,b=9.727(5)A,c=14.487(8)A,β=91.308(10)°,V=974.82(9)A3.Z=4,R1=0.042 5,wR2=0.135 4.     

原位[2+3]环合成法制备四唑化合物、结构及荧光性质

利用氰基吡啶（4-氰基吡啶和3-氰基吡啶）与稀土硝酸盐作用（Ln=Nd,Eu,Yb）,通过原位[2+3]环加成反应合成得到了4个稀土四唑离子型化合物,Ln（H₂O）₈·3（p-TPD）·2（p-HTPD）·7H₂O）,（Ln=Nd（1）,Eu（2）,Yb（3））,p-TPD=4-tetrazoylpyridine,p-HTPD=protonated 4-tetrazoylpyridine）以及Ln（H₂O）₈·3（m-TPD）·6H₂O（m-TPD=3-tetrazoylpyridine,Ln=Yb（4））。X-射线单晶结构分析显示,在配合物1~4中,稀土金属离子与配体分别处于不同的两层,[Ln（H₂O）₈]³⁺结构单元与p-TPD以及水分子通过氢键作用形成阳离子层（A层）,同时p-TPD与p-HTPD通过π-π堆积与氢键作用形成阴离子层（B层）。固态荧光分析表明,配合物1,2,4在405、400、494nm处出现了最大强度的发射峰值;而配合物3在618、592及462nm出现了最大强度的发射峰值。热重分析表明配合物1~4在70~120℃范围内有1个失重,而在180~220℃范围内配合物开始分解。     

原位[2+3]环合成法制备四唑化合物、结构及荧光性质(英文)

利用氰基吡啶(4-氰基吡啶和3-氰基吡啶)与稀土硝酸盐作用(Ln=Nd,Eu,Yb),通过原位[2+3]环加成反应合成得到了4个稀土四唑离子型化合物,Ln(H2O)8·3(p-TPD)·2(p-HTPD)·7H2O),(Ln=Nd(1),Eu(2),Yb(3)),p-TPD=4-tetrazoylpyridine,p-HTPD=protonated 4-tetrazoylpyridine)以及Ln(H2O)8·3(m-TPD)·6H2O(m-TPD=3-tetrazoylpyridine,Ln=Yb(4))。X-射线单晶结构分析显示,在配合物1~4中,稀土金属离子与配体分别处于不同的两层,[Ln(H2O)8]3+结构单元与p-TPD以及水分子通过氢键作用形成阳离子层(A层),同时p-TPD与p-HTPD通过π-π堆积与氢键作用形成阴离子层(B层)。固态荧光分析表明,配合物1,2,4在405、400、494 nm处出现了最大强度的发射峰值;而配合物3在618、592及462 nm出现了最大强度的发射峰值。热重分析表明配合物1~4在70~120℃范围内有1个失重,而在180~220℃范围内配合物开始分解。