水相Reformatsky反应研究进展

近30年来,在水介质中形成碳-碳键一直是有机合成的研究热点.本文综述了水相中Reformatsky反应的研究进展,并对反应机理和应用作了简要的阐述.     

阳离子表面活性剂金属胶束作为模拟磷酸酯水解酶的研究

在模拟水解酶的研究中,模拟模型中配体的功能已经受到普遍重视,冠醚是外腔疏水而内腔亲水的物质,因此已被用作模拟水解酶模型中的配体。这些模型可以分为两类,一是金属离子镶嵌在冠醚环中所形成的穴状配合物模型,二是以冠醚基作为支链的冠醚化Schiff碱配合物。穴状配合物模型作为模拟水解酶用于催化磷酸酯的研究已经取得了一定的进展。     

高聚物固体电解质聚氧化乙烯－溴化铜复阻抗谱及介电常数的静水压效应

采用分子量５００万的聚氧化乙烯和无水溴化铜，通过混溶蒸发法制备成高聚物固体电解质Ｐ（ＥＯ）ｎ－ＣｕＢｒ２薄膜，并在０．１～３００ＭＰａ范围不同的流体静水压下详细测量其复平面阻抗谱，分别得到在不同压力下离子电导率和介电常数与测量频率的关系．进一步解谱准确地求出Ｐ（ＥＯ）ｎ－ＣｕＢｒ２（ｎ＝１２、１６）薄膜离子电导率和介电常数的静水压效应，并结合Ｘ－光物相分析，根据离子迁移通道的物理图象和高聚物的极化机构进行了初步的讨论．添加２０％的增塑剂碳酸丙烯酯，较大改进了压力下的导电性．１２０～３００ＭＰａ的离子电导率提高一个数量级     

基于高效液相色谱-四极杆飞行时间串联质谱法的苦杏仁与桃仁化学成分差异研究

采用高效液相色谱-四极杆飞行时间串联质谱(HPLC-Q-TOF MS)技术对苦杏仁与桃仁甲醇提取物中的化学成分进行鉴定,同时利用化学模式识别方法分析了2种中药的差异成分。采用Agilent SB-C18(150 mm×3.0 mm,2.7 μm)色谱柱分离,以乙腈-0.1%甲酸水溶液为流动相进行梯度洗脱,质谱采用电喷雾离子源,在正、负离子模式下采集数据。对色谱图中各色谱峰进行精确质量数识别,结合数据库及二级质谱裂解规律对化学成分进行定性分析。利用 Profinder软件进行预处理,结合 SIMCA-P软件,建立了主成分分析(PCA)与正交偏最小二乘法判别分析(OPLS-DA)统计模型,进行差异性成分分析。苦杏仁与桃仁中共鉴定得到29个共有化学成分,其中苦杏仁苷、野黑樱苷、扁桃酸酰胺-β-龙胆二糖苷、扁桃酸-β-龙胆二糖苷、扁桃酸-β-D-吡喃葡萄糖苷和苄基-β-龙胆二糖苷等糖苷类化合物是苦杏仁与桃仁主要的难挥发化学成分。其中,15个化学成分在苦杏仁与桃仁中存在显著差异,主要包括糖苷类、氨基酸类与脂肪酸类等3类化合物。丙基-β-龙胆二糖苷在苦杏仁与桃仁中差异明显,可作为区分苦杏仁与桃仁潜在的化学标志物。该研究为苦杏仁与桃仁的药效研究及质量控制提供了数据支持。     

O,O'-(2-甲基-2,4-亚戊基)二硫代磷酸-N,N-二乙铵的合成、表征及缓蚀性能评价

合成了O,O'-(2-甲基-2,4-亚戊基)二硫代磷酸-N,N-二乙铵(PDP),用元素分析、红外光谱、核磁共振谱和X射线单晶衍射等技术手段对其结构进行了表征。PDP属四方晶系,I-4空间群,其晶胞参数为:a=2.1357(3)nm,b=2.1357(3)nm,c=0.71892(11)nm,α=β=γ=90°,V=3.2791(8)nm3,Z=8,Dc=1.156 g/cm3,F(000)=1232,μ(Mo Kα)=0.412 mm-1,F(000)=1232,S=0.952,R=0.0664,wR=0.1791[I2σ(I)]。PDP通过NH幆S和CH幆S氢键作用形成了一维超分子孔道结构。PDP在HCl溶液中对Q235钢的缓蚀性研究表明:PDP能有效抑制Q235钢的腐蚀,是阴极为主的混合型缓蚀剂,在Q235钢表面的吸附符合Langmuir吸附,属自发进行的物理化学吸附;在25℃的1.0 mol/L HCl溶液中PDP浓度为140 mg/L时的缓蚀率达到98.9%。CCDC:1404464。     

(四氮杂十四元大环)·双(O，O′-二(1-萘基)二硫代磷酸根)合镍或铜的合成与谱学性质

Four new nickel and copper complexes ［ML{SSP(OC₁₀H₇-1)₂}₂］, where M=Ni(Ⅱ), Cu(Ⅱ); L=5,7,7,12,14,14-hexamethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradeca-4,11-diene(hmtade) or 5,7,7,12,14,14-hexamethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane(hmta); SSP(OC₁₀H₇-1)₂=O,O′-bis(1-naphthy)dithiophosphate, were synthesized and characterized by elemental analysis, molar conductivity, infrared spectra, electronic spectra and TG-DTA thermal analysis. The complexes are non-electrolytes in DMSO. O,O′-bis(1-naphthyl) dithiophosphate ligand that behaves in monodentate fashion coordinates to metal ion.     

白光激光二极管封装中荧光材料导热强化研究

如何降低荧光粉层的温度是白光激光二极管亟待解决的问题。六方晶体氮化硼(hexagonal boron nitride, hBN)是一种高导热材料。目前的研究集中于将hBN随机分布在荧光粉层,但对导热的增强十分有限。本文提出一种基于气泡模板的三维互连hBN导热网络构建方法。通过数值模拟探究了hBN体积分数等因素对模型导热性能的影响。结果表明导热系数随hBN体积分数和气泡体积分数增加而增加;几乎不随气泡粒径变化。最后制备了互连hBN网络的荧光粉层,通过光热测试验证了其优异的性能。     

含O,O’-二(对甲苯基)二硫代磷酸的双核铅配合物的晶体结构、谱学性质和抑菌活性

合成了双核铅配合物{Pb2[S2P(OC6H4Me-p)2]2[μ-S2P(OC6H4Me-p)2]2},并用元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱、热重分析和X射线衍射对其进行了结构表征.结果表明,该晶体属于三斜晶系,P1空间群,晶胞参数a=1.06393(6)nm,b=1.15005(6)nm,c=1.45006(5)nm,α=94.109(3)°,β=98.833(4)°,γ=109.242(5)°,V=1.64099(14)nm3,Dc=1.671 Mg.m-3,Z=1,F(000)=808,μ(Mo Kα)=5.523mm!1,S=1.024,R1=0.0596,wR2=0.1464[I〉2σ(I)].该配合物形成了具有椅式构型的八元环[Pb2S4P2],每个Pb原子与1个螯合双齿配体(p-MeC6H4O)2PS-2的2个S原子和2个桥三齿配体μ-(p-MeC6H4O)2PS-2的3个S原子配位,Pb1—S的键长在0.2750～0.3257 nm范围内.芳环对Pb原子有弱的π配位作用[Pb1…Cig为0.3365(2)nm].Pb原子处于Pb(S5ArE)(E代表孤对电子)的畸变缺位五角双锥(Ψ-PB)环境中,1个S原子和1个芳环位于Ψ-PB的轴向位置[键角S1—Pb1—Cig为173.79(5)°],4个S原子和Pb原子的一对立体化学活性的孤对电子占据Ψ-PB的赤道位置.配合物热稳定性高,在287.1℃开始分解.与原料(p-MeC6H4O)2PS2NH2Et2比较,配合物对葡萄球菌(Staphylococcus)、大肠杆菌(E.Coli)和枯草杆菌(B.Subtilis)具有更好的抑菌活性.     

维生素A衍生物合成工艺的改进

维生素A衍生物合成工艺的改进;多双键烷基膦衍生物;Wittig-Horner反应