Catalytic Kinetics of the Schiff Base Metal Complexes Bearing Side Chain of Cyclic morpholine in Carboxylic Ester Hydrolysis

It has been reported that two Schiff base transition metal complexes bearing the side chain of the morpholine ring were synthesized and characterized, and two complexes with the same base agent but different metal ions were used as a simulant hydrolase in the catalytic hydrolysis of p-nitrophenyl picolinate in this paper. The mechanism of PNPP catalytic hydrolysis is proposed and supported by the results of the spectral analysis and the kinetic calculation. A kinetic mathematical model, applied to the calculation of the kinetic and thermodynamics parameters of PNPP catalytic hydrolysis, has been established on the foundation of the mechanism proposed. The result of the study shows that the two complexes have a good catalytic activity in PNPP catalytic hydrolysis, and the rate of the PNPP catalytic hydrolysis was increased with the increase of the pH values in the buffer solution and affected by the polarization effect of metal ion of the complexes.     

异双核配合物金属胶束模拟磷酸酯酶催化磷酸单酯水解

 合成和表征了四种含过渡金属离子Cu(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)的草酰胺桥联异双核配合物,并将这些配合物与Brij35表面活性剂胶束构成金属胶束作为金属水解酶模拟物用于催化对硝基苯酚磷酸单酯(NPP)水解. 研究了金属胶束对NPP水解反应的催化机理,建立了异双核配合物催化NPP水解的动力学数学模型. 结果表明,四种草酰胺桥联异双核配合物在NPP水解反应中表现出较高的催化活性,随着胶束溶液pH的增大,配合物催化NPP水解的速率提高. 配合物中的两个金属离子在催化NPP水解过程中表现出较好的协同效应.     

时间参量法4: 简单级数反应的双谱法

根据简单级数反应的热动力学方程,提出了一种新的热谱曲线解析方法---简单级数反应的双谱法。该法利用两张热谱曲线的特征热谱数据α~m^*,Δ~m,和t~m,便能以简单的数学形式计算出化学反应的速率常数。实验结果验证了方法的正确性。     

热动力学特征对比参量法及其应用研究

基于简单级数反应的积分和微分热动力学方程，建立了热动力学特征对比参量 法的数学模型，提出了一种由特征时间参量计算特征对比参量的方法，通过几种不 同级数模型反应的热动力学研究证明了方法的正确性，并利用该法研究了过氧化氢 在磷酸盐缓冲液中氧化对苯醌反应的动力学特征，实验结果表明该反应动力学方程 可以表示为：dC(醌)/dt=kC(醌)C(H_2O_2)~0.5C(H~+)~(-0.5)     

金属离子催化芳基吡啶甲酸酯水解动力学研究

本文研究了２５℃,离子强度Ｉ＝０．１ｍｏｌ．ｄｍ＾－３（ＫＮＯ３）时,对硝基苯酚吡啶甲酸酯（ＰＮＰＰ）自发水解和金属离子Ｃｏ（Ⅱ）,Ｃｕ（Ⅱ）,Ｎｉ（Ⅱ）,Ｚｎ（Ⅱ）,Ｌａ（Ⅲ）的催化水解反应,探索了其反应的动力学及其机理。结果表明ＰＮＰＰ自发水解速率随着ＰＨ值的变化而发生显著的变化,这与ＰＮＰＰ结构中的吡啶氮原子的存在相关,而金属离子催化ＰＮＰＰ水解遵循下列方程：ｋｏｂｓｄ＝Ｋａ／「Ｈ＾＋」＋ｋＮ（Ｋｈ「ｈ＾＋」＋Ｋ０＋ＫｏｈＫｗ／Ｈ＾＋」）表明金属离子催化ＰＮＰＰ水解是通过外部ＯＨ对ＰＮＰＰ与金属离子形成的介稳配合物的亲核进攻,而不是由于Ｍ－ＯＨ进行的分子内的亲核反应,不同金属离子催化活性的大小与金属离子的电荷密度无关,可用配合物结构相对于底物中间态的稳定性得到解释。     

树脂交换法制备白炭黑溶胶

用白炭黑溶胶作造纸工业的添加剂,可以改进纸的滞留性和脱水性,将带有阴离子的白炭黑溶胶与一些阳离子聚合物一起使用,效果更佳。在造纸工业中添加的白炭黑溶胶粒径应在4～7nm,比表面为700～300m^2／g,稳定性好,传统方法制备的白炭黑溶胶难于达到此要求。本文对用树脂交换法制备白炭黑溶胶的条件、影响因素、最佳工艺进行了探讨。     

准1-1型对峙反应的双谱解析法

根据准１－１型对峙反应的积分动力学方程和热动力学基本理论,建立了一种新的热动力学研究法－－准１－１型对峙反应的双谱解析法。利用该法分别研究了１５℃和２５℃下硝基乙烷与氨在准１－１型条件下质子转移反应的热动力学。     

热动力学对比参量法 --简单级数反应

根据化学反应动力学和热动力学基本理论, 建立了简单级数反应的热动力学对比参量方程, 提出了一种新的热动力学研究法--对比参量法. 利用该法可以从一张热谱图上同时解析出化学反应的速率常数、半衰期和热动力学体系的冷却常数. 实验结果验证了方法的正确性.     

较快反应的热动力学天空

根据热导式热量计的工作原理,提出了热导式热量计的界面模型,建立了感温滞后条件下热量计的理论方程,从而提出了一种较快反应的热动力学研究法---失真热谱曲线修正法,并利用该法成功地研究了几个较快的准一级和等浓度二级反应的热动力学。     

金属胶束模拟过氧化氢酶的热动力学研究

本文以金属胶束作为过氧化氢酶的模拟模型化合物，利用热动力学半寿期法分别研究了Fe^Ⅲ-trien金属配合物和Fe^Ⅲ-trien配合物分别与CTAB、SDS、Brij35等表面活性剂形成的金属胶束催化过氧化氢分解反应的热动力学。实验结果表明：Fe^Ⅲ-trien金属配合物与CTAB形成的金属胶束对过氧化氢分解反应有催化作用，而与SDS和Brij35形成的金属胶束对反应有禁阻作用。