Schiff碱配合物催化过氧化氢氧化苯酚的动力学研究

按照文献方法合成了钴(Ⅱ)和铁(Ⅱ)Schiff碱配合物,研究了它们作为模拟过氧化物酶在缓冲溶液中以及在三种不同的表面活性剂(CTAB,Brij35,LSS)胶束中催化过氧化氢氧化苯酚的反应,结果表明：过氧化氢／配合物物质的量比和胶束微环境对金属配合物催化过氧化氢氧化苯酚的反应有明显的影响;本文所提出的Schiff碱金属配合物催化苯酚氧化反应的机理和动力学数学模型是合理的。     

两种双核配合物催化PNPP水解反应的机理研究

Cu-Cu(Ⅱ)和Cu-Zn(Ⅱ)草酰胺桥联双核配合物被合成和表征．研究了该同核和异核配合物催化PNPP水解的动力学和机理,建立了一种双核配合物催化PNPP水解的动力学数学模型．结果表明：在缓冲溶液中随着溶液pH的增大,草酰胺桥联双核配合物催化PNPP水解速率提高;配合物中的两个金属离子在催化PNPP水解过程中具有协同效应;这两种草酰胺桥联双核配合物在催化PNPP水解中表现出较好的催化活性．     

时间参量法4: 简单级数反应的双谱法

根据简单级数反应的热动力学方程,提出了一种新的热谱曲线解析方法---简单级数反应的双谱法。该法利用两张热谱曲线的特征热谱数据α~m^*,Δ~m,和t~m,便能以简单的数学形式计算出化学反应的速率常数。实验结果验证了方法的正确性。     

双Schiff碱过渡金属配合物在胶束溶液中催化BNPP水解的研究

双Schiff碱过渡金属配合物和胶束形成的金属胶束作为模拟磷酸二酯水解酶用于催化BNPP水解，探讨了催化作用机理；提出了一种金属胶束催化BNPP水解的动力学数学模型。研究表明，本文所用的金属胶束在适当酸度、温度、介质的条件下对催化BNPP水解具有较高的活性。     

Schiff碱铜配合物模拟过氧化物酶的研究

两种Schiff碱铜配合物首次作为过氧化物酶的模拟物用于催化过氧化氢氧化苯酚的反应;分析了配合物的特征光谱;研究了Schiff碱铜配合物的催化氧化机理,建立了催化氧化反应动力学数学模型;讨论了过氧化氢／催化剂摩尔比、体系温度、体系pH和胶束微环境对催化反应速率的影响．结果表明：这两种Schiff碱铜配合物在不同的反应条件下均表现出过氧化物酶催化的特征．     

较快反应的热动力学天空

根据热导式热量计的工作原理,提出了热导式热量计的界面模型,建立了感温滞后条件下热量计的理论方程,从而提出了一种较快反应的热动力学研究法---失真热谱曲线修正法,并利用该法成功地研究了几个较快的准一级和等浓度二级反应的热动力学。     

简单级数反应的特征时间法

在化学反应的热动力学研究中,建立适宜的研究方法从热谱曲线上获得动力学参数是其中心内容．目前,已先后建立了无量纳参数法［‘j,对比进度法［‘］,模拟热谱曲线法［’］等并已得到广泛应用［‘j．这些方法均未直接利用到时间参量,热谱解析过程都较为复杂．我们在前文［到将时间作为已知参数,建立一种不需要反应进行到底就可获得化学反应速率常数的简单级数反应的时间变量法．但是,该法数据处理时需要取三个时间点以及相应的热谱数据,而时间滞后效应对于取多个时间点所带来的动力学计算误差有时是不能忽略的．因此,本文基于热动力…     

自函数回归法: 连续一级反应的热动力学研究

根据热动力学基本原理,推导出了连续一级反应热动力学自函数递推方程,从而建立了一种新的连续一级反应的热动力学研究法---自函数回归法.应用该法分别研究了丁二酸二乙酯和邻苯二甲酸二乙酯皂化反应的热动力学。     

冠醚Schiff碱金属配合物的合成及其模拟膦酸酯水解酶的动力学研究

合成和表征了两种新的冠醚Sehiff碱锰(Ⅲ)和钴(Ⅱ)配合物,并对其催化膦酸二酯(BNPP)水解的动力学进行了研究。结果表明,这两种冠醚Sehiff碱锰(Ⅲ)和钴(Ⅱ)配合具有较高的催化活性。     

金属胶束催化对硝基苯酚吡啶甲酸酯水解的动力学研究

合成了两种大环过渡金属配合物NiR和CuR(R表示高氯酸-5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷),将NiR和CuR分别与表面活性剂正月桂酸肌氨酸组成金属胶束,并以其为模拟水解金属酶用于催化对硝基苯酚吡啶甲酸酯(PNPP)水解.特征光谱分析表明,在催化PNPP水解过程中形成了由Ni(Ⅱ)或Cu(Ⅱ)配合物与PNPP组成的中间物种,并由此提出了催化PNPP水解的机理,建立了用于计算动力学常数的动力学模型.