中国人参的核磁共振研究Ⅰ．人参皂甙Re的二维核磁共振谱研究

用４００ＭＨｚ和５００ＭＨｚ超导核磁共振谱仪测定了具有生理活性的达玛烷型人参皂甙Ｒｅ的同核、异核二维化学位移相关谱和相敏双量子滤波二维相关谱，由此归属了人参皂甙Ｒｅ的氢谱，测定了Ｒｅ的质子偶合常数。     

二维核磁共振波谱和分子力学方法计算香茶菜醛溶液中的三维空间结构

采用二维核磁共振波谱完全归属了天然有机化合物香茶菜醛的~1H和~(13)C NMR化学位移,测定了部分质子的偶合常数,并用孤立自旋对近似方法定量处理香茶菜醛的相敏NOESY谱,根据1/r_(ij)~8∝A_(ij)计算出相应的质子间距离.其溶液中的三维空间结构采用以NMR结构参数为初始数据的WUPH计算程序和分子力学能量优化(MM2)完成计算.计算结果表明,得到的香茶菜醛在溶液中的三维空间结构反映了该化合物在溶液中的真实空间结构.     

2D-NMR测定人参皂苷Rb~1溶液中的三维空间结构

本文用一维和二维NMR归属了人参皂苷Rb~1的质子化学位移, 测定了质子偶合常数, 并用相敏NOESY谱测定了分子中质子间的距离。以所测定的化学位移, 偶合常数和质子间距等NMR结构参数为初始数据, 用自编和改进的分子结构计算程序计算出人参皂苷Rb~1在溶液中的三维空间结构。     

超声波在零价钴(镍)催化马来酸二甲酯环丙烷化反应中的应用

最近,在富电子烯烃环丙烷化方面应用超声波取得了一定的效果。但对贫电子烯烃的环丙烷化尚未见报道。我们用超声波研究了原位产生的零价钴与镍催化贫电子烯烃(马来酸二甲酯)与二溴甲烷的环丙烷化反应。结果发现,超声波不但可以加速体系内烯烃络合物的形成,而且能显著加快环丙烷化反应速度,提高反应收率达94%。提供了目前实验室制备1,2-环丙烷二羧酸二甲酯的最简易方法。     

DMS AND ~(13)C NMR STUDIES ON THE COMPATIBILITY AND DYNAMICS OF LATEX BIDIRECTIONAL IPNS AND LATEX IPN OF PVAc/PBA

The compatibility and dynamics of latex bidirectional/nterpenetrating polymer networks (LBIPNs) and latex IPN(LIPN) of poly(vinyl acetate)(PVAc) and poly (butyl acrylate )(PBA) are investigated by means of dynamic mechanical spectroscopy (DMS) and nuclear magnetic resonance (NMR) techniques. The results of DMS show that the compatibility of the LBIPNs is much better than that of the corresponding LIPN and depends to, a large extent on the distribution of PVAc both in the core and in the shell. The results of NMR measurements indicate that the rotational correlation times of the side- groups of PBA in the LBIPN are longer than those in the LIPN. The relation between the ~(13)C linewidths of PBA and temperature is also discussed.     

DETERMINATION OF THREE-DIMENSIONAL STRUCTURE OF CODEINE BY NMR MOLECULAR GRAPHICS TECHNIQUES

In this paper, we describe a method for calculating the three-dimensional structure ofantagonist drug codeine by means of one- and two-dimensional NMR and computer tech-niques. The calculation of molecular mechanics is based on NMR data, so we call it NMRmolecular graphics (NMRMG). With codeine as a demonstration. we find that the molecularstructure data from NMRMG are in quite good agreement with those by X-ray diffractionmeasurement. NMRMG can be utilized to study configuration and conformation of naturalproducts, especially rigid structure compounds in solution.     

用核磁共振分子图形法研究可待因分子的三维结构

本文由一维和二维核磁共振测定结果,并通过计算,得到了可待因分子在溶液中的三维结构,其特点是将核磁共振技术提供的信息经过处理用作为分子力学能量计算的基础.所得结果及分子图形与X射线衍射法比较,有较好的一致性.此法对研究天然产物,特别是刚性结构的化合物在溶液中的构型和构象具有较为广泛的应用价值.     

COLOC—S脉冲序列在天然有机化合物结构分析中的应用

本文用远程异核化学位移相关谱(COLOC-S脉冲序列)和异核化学位移相关谱研究了香茶菜属二萜类化合物冬凌草甲素和香茶菜醛的化学结构,并对这两个化合物的~(13)C和~1HNMR谱线进行了归属。     

具有分子取向的拉伸高聚物(PET)中13C-NMR化学位移值的估算

本文从已知的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的X-射线原子坐标和化学位移张量主值出发,计算了拉伸的PET样品,相对于外磁场不同放置方位下的¹³C-NMR谱峰的化学位移值,很好地解释了实验结果,并得到了拉伸条件下,高聚物中分于取向的信息。