[Cu（L-Ⅱe）（Phen）（H2O）（ClO4）]的合成、结构及稳定性研究

合成了三元混配配合物[Cu(L-Ile)(Phen)(H_2O)(ClO_4)](L-Ile=L=异亮氨酸,phen=1,10-邻菲咯啉),通过红外光谱、紫外-可见光谱、摩尔电导率、X射线单晶结构分析,对配合物进行了表征。该晶体属单斜晶系,P2_1空间群,晶胞参数:a=1.1704(5)nm,b=0.8090(5)nm,c=2.1822(5)nm,β=98.061(5)°,Z=2,D_x=1.60Mg·m~(-3),R_1=0.0462,wR_2=0.1225。每个配合物分子中Cu(Ⅱ)离子与一个L-Ile(N,O)配体、一个Phen(N,N)配体、一个H_2O(O)配体及一个Cl_O~-(O)形成六配位的畸变八面体构型。本文还用电位滴定法测定了配合物的稳定常数,结果表明,配合物具有高的稳定性。     

含磷杂环化合物的重排反应、互补离子及取代基效应

本文应用电子轰击质谱(EIMS)及亚稳离子的测定技术,研究了十四种新合成的含磷杂环化合物的碎裂机理,着重探讨了此系列化合物的重排反应、互补离子及取代基效应对离子丰度的影响。     

两个新奇的铼的卡宾和卡拜络合物的合成和结构

铼的阳离子卡拜络合物,[π-C_5H_5(CO)_2—R_(?)CC_6H_5]BBr4(Ⅰ),在THF中低温下与邻-碳硼烷基锂反应,碳硼烷基阴离子加成到卡拜碳和羰基碳原子上生成两个新奇的铼的卡宾和卡拜络合物,π-环戊二烯基二羰基[(1-碳硼烷基)(苯基)卡宾]铼[π-C_5H_5(CO)_2ReC(C_2HB_(10)H_(10))C_6H_5](Ⅱ)和π-环戊二烯基羰基(1-碳硼烷基甲酰基)(苯基卡拜)铼[π-C_5H_5(CO)(COC_2HB_(10)H_(10))ReCC_6H_51(Ⅲ)。这表明在阳离子卡拜络合物Ⅰ中有两个亲电中心。络合物Ⅲ在溶液中室温下逐渐转变为络合物Ⅱ。Ⅱ和Ⅲ是通过元素分析和红外、核磁共振光谱及质谱分析,最后通过X射线单晶结构分析鉴定的。本文还讨论了上述反应的可能机制。     

雪上一支蒿中乌头碱类生物碱的电喷雾串联质谱分析

利用电喷雾串联质谱(ESI-MS／MS)对雪上一支篙的乙醇提取液进行了直接分析，方法简便，直观，用样量少。ESL-MS可以给出分子量信息，MS／MS方法则可以从复杂体系中获得结构信息。在雪上一支蒿中发现乌头碱、去氧乌头碱及它们的水解产物和脂类生物碱等共19种二菇生物碱，其中脂类生物碱为首次在该植物中发现。     

THE CRYSTAL STRUCTURE OF BAYLEYITE

The bayleyite crystallizes in monoclinic space group C_2~5h-P2_1/c with a=6.499(1), b=15.235(5), c=26.513(6), β= 92.92(2)°, Z=4. Intensities of 3430 independent reflections are collected with diffractometer using MoKα radiation. The crystal structure has been solved by the Patterson method and refined by block least square refinement for positional parameters and isotropic temperature factor of non-hydrogen atoms. The final R factor is 0.038.The result of crystal structure analysis shows that the structure consists of discrete [UO_2(CO_3)_3]~(4-) ions and Mg~(2 ) cations are between slab-like units, but they are not in a slablike unit. Its crystal struture is different from that of liebigite which was determined by Appleman. Complexes and cations between slab-like units and in a slab-like unit are connected by hydrogen bonds formed by water molecules.     

有机磷化合物的质谱研究(Ⅳ)——1,3,2-二氮磷杂环戊烷衍生物的电子轰击(EI)质谱

本文报道了9种新的含磷杂环化合物的电子轰击(EI)质谱。根据B/E,B~2/E联动扫描的亚稳离子测定和高分辨精确质量测量数据,着重讨论了该类化合物的基峰离子形成过程和分子内的几种重排反应;同时探讨了该类化合物的一般裂解机理和质谱特征。     

热处理对聚噻吩结构性质的影响

用WAXS、FTIR、TGA方法研究了在氮气和空气中热处理聚噻吩(PT)某些结构性质.氯仿不溶分子量较高样品(PT_2)热稳定性高于氯仿可溶低分子量样品(PT_1).PT_2在氮气中380℃热处理30分钟,结晶度和相干长度都明显增加,可获得多于11个结晶衍射线.PT_1只能在较低温度下热处理,晶性无明显改善.结晶度低分子量大的样品,有利于掺杂进行.掺杂后得到较高的导电率.给出了热处理及掺杂前后的FTIR谱的解释与归属,热处理后688、831-833cm~(-1)明显减弱;经掺杂后出现了五个新吸收带:1016-1024、1105-1110、1196-1201、1323和1632cm~(-1).     

十钒酸四氢钠与六次甲基四胺加合物的晶体结构

本文合成的晶体属于空间群C_i~1-Pi。晶胞参数a=9.589五,b=10.486,c=11.139,α=103.2°,β=98.20°,γ=103.16°。由Patterson函数得到诸钒原子坐标参数后,用Fourier法及差值法导出全部非氢及氢原子,最终确定晶胞中所包含的化学物种及确切成分为[Na~ ]_2[H_2V_(10)O_(28)~(4-)]·2[(CH_2)_6N_3N·H~ ]·8H_2O。经块矩阵修正所得一致性因子R=0.0279。     

丙硫咪唑的离子/中性碎片复合物中间体质谱碎裂

报道了丙硫咪唑（5-丙硫基-苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯）的电子轰击质谱。利用串联质谱的低能碰撞诱导解离（CID）技术研究了此化合物的单分子解离，并提出了可能的离子／中性碎片复合物中间体碎裂机理，用来解释在质谱碎裂过程中出现的氢迁移（尤其是远距离的氢迁移）现象。     

流动注射pH梯度技术－卡尔曼滤波分光光度法同时测定铜钴镍多元混合物

流动注射ｐＨ梯度技术－卡尔曼滤波分光光度法同时测定铜钴镍多元混合物毛东森，张国莹，陈同岳（上海工业大学化学化工系，上海，２０００７２）关键词：流动注射分析，梯度技术，卡尔曼滤波，分光光度法，同时测定探索不经任何分离而同时测定多个相互干扰组分混合物的分...