双钙钛矿La2CoNiO6无机纳米纤维的制备及超级电容器性能

以聚乙烯吡咯烷酮/硝酸镧-乙酸钴-乙酸镍(PVP/LCN)为前驱体, 采用静电纺丝法, 经预氧化、碳化, 制得双钙钛矿La₂CoNiO₆无机纳米纤维超级电容器电极材料. 利用X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)和透射电镜(TEM)对其形貌和结构进行表征. 结果表明, 纤维由菱形结构的La₂CoNiO₆纳米颗粒相互连接而成, 呈链状空间网状结构. 循环伏安(CV)、恒流充放电(CP)和循环寿命测试表明, La₂CoNiO₆纳米纤维电极材料在三电极体系中, 电流密度为0.25 A·g^-1时, 比电容值达335.0 F·g^-1; 在对称型双电极体系中, 电流密度为0.25 A·g^-1时, 比电容值可达到129.1 F·g^-1,表现出良好的电容性能.     

手性配合物Λ, Δ-[Ru(phen)2hpip]2+的两种结构对含G:T错配DNA识别的分子力学研究

In this work, the recognition of DNA including G：T mismatched pairs by the two different structures of [Ru（phen）2hpip]^2＋ was firstly studied with molecular modeling respectively. The results revealed that all of the four chiral isomers of the two structures could recognize the mismatched DNA from the minor groove orientation especially and the interaction was enantioselective and sitespecific. The two left isomers were more preferential than the right ones. Especially, the structure Ⅱ which had much lower energy after interacting with DNA was the advantaged structure. Detailed energy analysis indicated that the steric interaction in the process of the complex inserting base stack determined the recognition results and the electrostatic interaction made an effect to some extent.     

多吡啶锌配合物键合与切割DNA研究

The complex of Zn[(phen)(dione)Cl]ClO_4·H_2O(where phen is 1,10-phenanthroline and dione is 1,10-phenan-throline-5,6-dione)has been synthesized and characterized.The interaction of the complex with DNA was investi-gated using UV absorption,fluorescence spectroscopy and electrophoresis measurements.The results show that thecomplex mainly binds to the double helix of DNA with intercalation mode and the binding constant K is 2.4×10~4mol~(-1)·L.Moreover,the complex can efficiently cleave plasmid DNA at physiological pH and temperature.Thecleavage occurs via a hydrolysis mechanism,which is showed by adding radical scavengers,rigorously anaerobicexperiments,analysis for malondialdehyde-like products,and the hydrolysis experiment of BDNPP with a rate con-stant k_(obs)of 5.3×10~(-6)s~(-1).     

N-(2-吡啶甲基)-L-丝氨酸铜配合物的合成、晶体结构及抑制蛋白酪氨酸磷酸酶活性

在甲醇溶液中, 还原希夫碱HL[N-(2-吡啶甲基)-L-丝氨酸]与CuCl₂·2H₂O以摩尔比1∶1反应, 得到1个新的中性单核铜配合物[CuLCl(H₂O)](Ⅰ). 通过X射线单晶衍射、 元素分析、 红外光谱、 电喷雾质谱和粉末X射线衍射分析等对其进行了表征. 晶体结构分析表明, 在该配合物中还原希夫碱以三齿双螯合环配位到中心铜离子, 同时氯离子和溶剂水分子也参与配位, 形成1个具有四方锥构型的五配位铜(Ⅱ)配合物, 该配合物通过分子间弱相互作用连接成二维超分子结构. 生物活性测试结果表明, 配合物Ⅰ能有效抑制蛋白酪氨酸磷酸酶1B(PTP1B)和T细胞蛋白酪氨酸磷酸酶(TCPTP), IC₅₀值分别为0.32和0.45 μmol/L.     

聚吡咯对Cu(II)的催化还原作用

以对甲苯磺酸钠为掺杂剂在不锈钢(SS)电极表面恒电位合成聚吡咯(PPy)修饰膜, 采用恒电位和动电位对Cu(II)的还原效果进行了研究, 并与不锈钢电极进行了对比. 结果表明, 由于聚吡咯的催化作用, 聚吡咯修饰电极对Cu(II)还原效率高于不锈钢电极; 聚吡咯膜对析氢有明显的抑制作用, 因此电流效率远远高于不锈钢电极, 这是采用聚吡咯进行电化学还原的明显优势. 通过在不同浓度Cu(II)酸性溶液中的循环伏安行为讨论了聚吡咯对Cu(II)的还原作用机理.     

咖啡酸及其衍生物光谱特性研究

研究了不同pH值条件下 ,咖啡酸类化合物溶液的荧光及紫外光谱特性。实验结果表明 :咖啡酸类化合物有很宽的pH发光范围 (2～ 1 2 ) ,发光强度、光谱形状及峰位随pH值不同而异 ,且在pH =9～ 1 0时 ,咖啡酸类化合物荧光强度最强。研究还发现 :咖啡酸类化合物 4 位酚羟基的解离可导致荧光强度显著增强 ,而 3 位酚羟基的解离可能会导致荧光猝灭 ,并且在强酸和强碱介质中发射荧光均被显著猝灭 ;此外 ,在强碱性介质中紫外光谱形状有很大变化 ,表明咖啡酸类化合物在强碱性下分子结构发生了明显改变。     

群多普利溶液构象的NMR研究

采用1D和2D NMR技术对血管紧张素转化酶抑制剂群多普利在CDCl₃溶液中存在的两种构象进行了结构解析, 并结合分子动力学和密度泛函理论方法对其进行了结构的几何优化和能量计算. 结果表明, 群多普利因分子中酰胺键的旋转而形成反式构象A和顺式构象B, 两种构象的能量差为6.35 kJ/mol, 且顺式构象为该药物的优势构象.     

Studies on the Interaction of Dinitratobis（phen） Cadmium Complex with DNA

DNA-binding properties of the dinitratobis（phen） cadmium complex [Cd（phen）2（NO3）2] （where phen = 1,10-phenanthroline） have been investigated with absorption titration, fluorescence spectroscopy, viscosity measurement, molecular modeling and density functional theory （DFT） calculations. The results indictate DNA-binding mode of the complex to be weak groove binding rather than partial intercalative interaction expected of the extended planar aromatic phen ring. In addition, the DNA cleavage study was carried out by gel electrophoresis experiment. The results showed that the complex both hardly cleaves pBR322 DNA in the absence and present ascorbate. So it is suggested that the formation of cadmium complex can decrease cadmium toxicity to some extents.     

含氮杂环氧钒配合物对PTP1B和ALP的抑制活性研究

蛋白酪氨酸磷酸酶1B (protein tyrosine phosphatase 1B, PTP1B)是当前开发治疗糖尿病药物的优秀靶标, 也是钒配合物抗糖尿病作用相关的重要靶蛋白. 研究了三种含氮平面杂环螯合配体2,2’-联咪唑(L1), 2,2’-联吡啶(L2), 1,10-邻菲咯啉(L3)的氧钒配合物对PTP1B以及碱性磷酸酶(alkaline phosphatase, ALP)的体外抑制作用. 结果表明, 1∶1和2∶1型配位的氧钒化合物均表现出对PTP1B较强的抑制活性, IC50值在120～260 nmol/L间, 抑制能力接近双麦芽酚氧钒配合物(BMOV). 抑制动力学实验表明这些氧钒配合物对PTP1B的抑制模式均为竞争性抑制, 抑制常数在20～160 nmol/L. 其对PTP1B抑制活性较ALP高103倍, 表明氧钒配合物对两种磷酸酶的抑制具有一定的选择性.     

基于密度泛函理论的盐酸罂粟碱太赫兹振动光谱计算与分析

为了进一步探究太赫兹振动光谱的理论机理,为违禁药品的太赫兹光谱检测提供完善合理的科学依据,本文以盐酸罂粟碱为例,基于第一性原理的密度泛函理论计算方法,利用BLYP、LC-BLYP、B97-XD、B3LYP和CAM-B3LYP函数并结合6-311++G（d,p）基组,分别讨论其分子构象并对盐酸罂粟碱的光谱吸收特性和振动模式进行了表征和分析。计算结果表明,盐酸罂粟碱是以异喹啉N原子上的质子化阳离子和两个最低质子化构象的形式存在的。四个指纹峰中有三个是由能量最低的分子构象共振引起,另一个是由第二个最低能量的分子构象共振引起的。在该方法中,LC-BLYP函数被证明是五个函数中最合适的一个。研究表明,太赫兹时域光谱技术可以有效地检测非法药物,采用密度泛函理论合理计算振动频率,可以为今后违禁药品及各种衍生物的检验提供依据。