近代的氦液化器

目前,液态氦在科学研究中主要作为唯一的冷却剂,利用它可以使溫度接近絕对零度。液态氦在正常大气压下的沸点为4.22°K;而減压时溫度可降低到1°K。液态氦的蒸发潛热并不大(4.6千卡/公斤),这就增加了用它作冷却剂时的困难。因此对液态氦容器的絕热性能就提出很高的要求。 1908年,荷兰物理学家卡麦尔林格、奥湼斯首先实現了氦的液化。他利用了(經过液态     

气相色谱-质谱联用法和气相色谱法对多功能控暴剂中臭味气体的定性、定量分析北大核心CSCD

采用气相色谱-质谱联用法对含叔丁基硫醇、二乙基硫醚、邻氯苯亚甲基丙二腈等多种组分的多功能控暴剂进行了定性分析,实现了各物质的完全分离和各色谱峰的归属确认。使用注射器配气法实现了标准气的配制,并采用气相色谱法对多功能控暴剂中叔丁基硫醇进行定量分析。叔丁基硫醇气体样品的质量浓度在5~1 000μg·L^(-1)内与其对应的峰高呈线性关系,进样量为1mL时,检出限(3S/N)为5μg·L^(-1)。加标回收率在97.2%~105%之间,对同一样品连续进样测定,测定值的相对标准偏差(n=6)为3.2%。     

LnPS4系列化合物的拉曼光谱

对四方磷钇矿型结构的ＬｎＰＳ４系列化合物Ｒａｍａｎ光谱的研究表明，ＰＳ３－４阴离子的对称伸缩振动频率ν１随镧系收缩呈线性有规则增大，非四方晶系ＬｕＰＳ４的ν１值明显偏离该直线，这种变化趋势与相应结构的变化一致。     

沸石负载的钒络合物催化剂对烷烃氧化反应的催化性能

 将钒氧吡啶甲基络合物VO（pic）2负载于Y及ZSM－5沸石分子筛\r\n中，制备出沸石负载的钒络合物催化剂．用X射线衍射、电子自旋共振\r\n、红外光谱和元素分析等方法对催化剂进行了表征．结果表明，VO（p\r\nic）2络合物确实负载于分子筛孔道内，负载后的络合物仍保持着原来\r\n的结构．考察了催化剂对正己烷和环己烷氧化反应的催化性能，发现沸\r\n石分子筛负载的VO（pic）2络合物催化剂保留有络合物原有的催化性能\r\n，虽然催化活性有所下降，但显示出较好的形状选择性．与未负载的络\r\n合物相比，NaY和ZSM－5沸石负载的VO（pic）2络合物催化剂对正己烷\r\n氧化反应的伯醇选择性分别提高了2～3倍和5～6倍．     

烯烃羰化一步制醇铑系催化新体系的研究

羰基铑催化剂由于基加氢性能较弱，在羰基化反应的研究中，通常仅作为烯烃氢甲酰化制醛的催化剂。产物中得不到醇。本文则报道了以Ｒｈ２（ＡｃＯ）４和Ｒｈ６（ＣＯ）１６为催化剂，在一个反应器内进行烯烃氢甲酰化，加氢制醇的研究。系统考察了Ｒｈ／ＰＢｕ２／ＥｔＯＨ催化体系受各种反应条件的影响。在最佳反应条件下，烯烃转化率达１００％。对醇选择性亦在９９．５％以上，正异构比在２以上。为烯烃一步制醇建立了铑系催化新体     

在超声分子束条件下Mn2(CO)10的多光子电离解离

近年来，人们对具有金属－金属键的Mn2（CO）10分子的光解离电离动力学的研究十分关注．这一方面是由于其独特的分子结构可以获得丰富的光化学及其化学性质方面的信息；另一方面从其结构和光活性之间的关系，有助于了解双核金属有机化合物在催化反应中所起的作用．Leutwyler和Even[1]曾在超声分子来条件下，用脉冲染料激光实现了Mn2（CO）10的多光子电离解离（MPID）过程，获得Mni＋（i＝1，2，3）金属碎片离子．Lichin等人[2]曾用511nm和483nm激光引起Mn2（CO）10的气相多光子解离和电离，测得产物中除了Mn＋，Mn2＋和MnCO＋离子…     

二DMF-μ-四酞酰替对甲苯胺合二铜的晶体结构和电子结构的研究

本文报导了的晶体结构。晶体属三斜晶系, 空间群P_1, 晶胞参数: a=1.0761(2), b=1.3930(4), c=1.5117(4) nm; α=114.74(2)°,β=101.82(2)°,γ=95.85(2)°; Z=1。标题化合物为四羧基桥的双核铜(II)簇合物, DMF占据端基位置。Cu-Cu距离0.2635(2) nm, 有微弱成键作用。SCC-EHMO计算表明前线轨道38A_g, 37B_u, 21A_u和20B_g能级相当接近, 化合物为顺磁性, μ(eff)=1.82B.M., 根据顺磁谱出现的由三组峰组成的一套谱, 其中在低场的一组峰分裂7条超精细结构峰, 判断化合物顺磁性应是占据38A_g, 和37B_u分子轨道上未配对电子的贡献。Cu-Cu的成键和反键的σ, π和δ型轨道都填满电子, 因此对成键不起作用。Cu-Cu之间的微弱成键作用, 主要是通过铜与羧基桥原子形成的非定域键的34B_u和18A_u分子轨道的贡献。     

北京大气颗粒物污染本地源与外来源的区分

提出了一种新的元素示踪法, 用于估算和区分北京大气颗粒物污染的主要组成矿物气溶胶的外来源和本地源. 通过采集、分析具有代表性的、可覆盖北京所有地区的气溶胶、地面扬尘以及外来源代表地区内蒙多伦等地的表层土, 发现气溶胶中元素比值Mg/Al是区分北京地区矿物气溶胶本地源与外来源有效的元素示踪体系. 矿物气溶胶即沙尘、硫酸盐和硝酸盐为主的无机污染气溶胶, 和有机污染气溶胶同是北京大气颗粒物的重要组成部分, 其中矿物气溶胶占总颗粒物(TSP)的32%~67%, 占细粒子(PM_2.5)的10%~70%, 在沙尘暴期间分别高达74%和90%. 根据元素示踪法, 首次估算出北京地区矿物气溶胶中本地源与外来源的相对贡献量. 春季外来源占TSP的62% (38%~86%), 占PM₁₀的69% (52%~90%), 占PM_2.5的76% (59%~93%); 冬季外来源占TSP的69% (52%~83%), 占PM₁₀的79% (52%~93%), 占PM_2.5的45% (7%~79%); 而在夏季和秋季, 外来源仅占~20%. 外来源在冬春季对北京矿物气溶胶的贡献要高于夏季, 这显然与冬春季气候差异有关. 沙尘暴期间外来源贡献最高达97%, 成为北京大气颗粒物的主要来源.     

两种离子液体-分散液液微萃取方法富集水中4种胺类化合物的比较

建立了温度控制/超声辅助-离子液体-分散液液微萃取-超高效液相色谱-串联质谱检测水中4种胺类化合物的方法,并对两种前处理方法的优化参数进行了详细比较,最终证明超声辅助方法具有更高的回收率.水样在调节pH之后加入[C8MIM][PF6]和乙腈,通过水浴控温/超声辅助的方法促进萃取,冷却后离心分离,即可进入超高效液相色谱串联质谱检测.超声辅助方法中,4种胺类物质线性良好,相关系数范围在0.9969 ～0.9991,检出限范围为5.0～50 ng/L.在3个浓度水平6次平行加标实验中,4种胺类物质平均回收率为81.5％ ～106.9％.日内相对标准偏差和日间相对标准偏差分别为7.6％ ～15.7％和14.7％ ～ 22.9％.本方法操作简便,灵敏度高,适用于大批量样品的快速分析.     

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定某些特殊试样中痕量铬（Ⅵ）——共沉淀法快速分离铬（Ⅲ）

电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)应用于某些特殊试样(特别试液背景色泽很深或略带混浊者)中铬(Ⅵ)的测定.试样溶液中共存的铬(Ⅲ)及一些其他金属离子的干扰,借在PH 9.5的氨性溶液中以Fe(Ⅲ)离子作载体共沉淀分离予以消除,用ICP-AES法测定滤液中铬(Ⅳ).试验表明:铬(Ⅲ)共存量达100 mg·L-1时,经沉淀分离后不影响铬(Ⅵ)的测定,铬(Ⅵ)的回收率接近100%.此方法的检出限(3σ)为0.054 mg·L-1,应用所提出的方法测定了一种黄色油漆中在铬(Ⅲ)共存下的铬(Ⅵ),平行7次测定,相对标准偏差为1.3%.