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91.
92.
双—全氟烷基氮氧自由基从取代苯甲醛的攫氢反应—用EPR方法… 总被引:1,自引:1,他引:1
RFN(O^.)RF和RFNO的F113溶液在室温下与一系列的对位取代苯甲醛反应,得到稳定的对位取代苯甲酰基全氟烷基氮氧自由基。由△aN和△a^βF的σ单参数相关以及△aN与σ和σ^.双参数相关表明:极性效应是影响氟烷基酰基氮氧自由基中氮原子自旋密度变化的主要因素,而自旋离域效应的影响是很小的。 相似文献
93.
Halophilic attacks on C-X bonds (X=Br,Cl) by a base can easily initiate mtermolecular bromme-chlonne exchange reactions either among bromine-or chlorine-containing perhaloalkane molecules of different compounds of among molecules of the same compound It provides a new and convenient method to synthesize perhaloal-kanes Apparently,it pertains to an amomc mechanism,i e.the reaction is initiated by halophilic attack on C-X bonds by the base,and an intermediate carbanion is formed.Distributions of the products depend on the equilibria involving all carbanion intermediates and perhaloalkane product molecules. 相似文献
94.
物理有机化学前沿领域两个重要方面--有机分子簇集和自由基化学的研究 总被引:1,自引:0,他引:1
有机分子簇集和自卷是研究疏水亲脂作用(HLI)最基本和最简单的模型,它直接影响受体分子的反应性和生物功能,用物理有机化学的概念和方法研究簇集和自卷是了解HLI最好的途径之一。自由基化学研究中,取代三氟苯乙烯是迄今为止唯一可真正拆分取代基极性效应和自旋离域效应的体系。σJJ是最可靠和种类最多的反映取代基自旋离域能力的参数,首次提出一般情况下,可用双参数方程系数|ρ^+/ρJJ|比值作为取代基极性效应和自旋离域效应相对权重的判别尺度,将自由基反应及波谱参数的相关分析分为四种类型,成功解决了长期困扰自由基化学界如何评估这两种效应的重大问题。 相似文献
95.
97.
Relative reactivities of bromine-substituted substrates (R-Br) or chlorine-substituted substrates (R-CI) toward bromophilic or chlorophilic attack by a carbanion have been evaluated by the intermolecular competition kinetics. Relative reactivity orders are CF3CFBr2 >CF3CBr3≥CBr4 > CHBr3 > CF3CFBrCF2Br > CF2Br2 > BrCF2CF2Br > BrCH2CO2Et≥ BrCF2CFHBr > CH2Br2 > BrCH2CH2Br, and CI3CNO2 > CI3CCN > CI3CCOPh > cyclo-C5CI6> CI3CCOCI > CCI3CF2CI > CCI3CF3 ≥ CCI4 > CCI3CCI3 ≥ CCI3(CF2)2CI > CI3CCOCCI3 > CCI3(CF2)6CI > CI3CCO2Et > CI3CF > CI3CPh>CI3CCH2O2CCH3. 相似文献
98.
利用电子自旋共振方法对固体胆红素及其自由基在紫外照射下的变化进行了研究,发现在紫外光下仅引起胆红素超氧自由基及半醌自由基浓度的增加,而没有新的自由基形式生成,指出Foote提出的光氧化机理假说的中间体自由基即是由上述两种自由基构成,并通过电子计算机对ESR谱的摸拟,提出了紫外辐照下的胆红素自由基形成机理,推测胆红素光化学反应的途径及产物与这两种自由基浓度及在不同环境下的反应活性有关. 相似文献
99.
100.
根据准相位匹配原理,对钼酸钆晶体用于准相位匹配倍频过程的周期性畴结构进行了设计,当入射基频光为l.064pm时,所需的钼酸钆晶体畴结构周期为5.54μm。利用外电场极化,当外电场为2.5kV/mm时,钼酸钆晶体的畴结构反转时间tc=500~600μs。当外电场脉冲幅值为2.5kV/mm、脉冲延续时间t=0.6~0.8tc时,在钼酸钆晶体中制备得到了周期畴结构。当Nd:YAG纳秒激光器输出准连续功率为7~10mW的l.064μm激光通过具有周期畴结构的样品时,获得了0.532μm的倍频光输出。 相似文献