螺旋构象的徽环境效应——6.在二甲基亚砜-水混合溶剂体系中糖淀粉包结作用对对硝基苯酚酯水解的催化效应

我们研究了在DMSO-H₂O混合溶剂内,在糖淀粉存在或不存在的条件下,对硝基苯酚乙酸酯、戊酸酯、辛酸酯、十二酸酯和十六酸酯的水解反应,所用的缓冲液体系为硼酸盐和碳酸盐两种.除乙酸酯外,糖淀粉对其它受物水解的催化都遵循饱和动力学.由动力学实验得出的络合物解离常数K_d和络合物催化效率κ_c/K_d^*;表明:包结络合物的稳定性随受物链长的增长而增大,与以葡萄糖为催化剂的二级反应速度常数κ₂相比,糖淀粉对十二酸酯和十六酸酯催化效率分别增加了280和5600倍.催化效率的来源可归因于糖淀粉宿主螺旋内穴提供的微环境效应.在硼酸钠缓冲液体系中,表观速度常数K_obs—糖淀粉浓度曲线在高浓度区域下降而偏离饱和动力学.实验证明,这是由于糖淀粉分子间或分子内烃基与硼酸根离子配位而引起的,并可近似地处理为“硼酸根离子加宿主抑制”机制,从而解出抑制络合物解离常数K_d^'.当用碳酸盐缓冲液代替硼酸盐缓冲液时,则得到典型的非抑制性饱和动力学曲线.     

β′-Gd2(MoO4)3晶体生长中的过冷现象研究

对电阻加热引上法和感应加热引上法生长β′-Gd2(MoO4)3晶体的实验结果进行了比较,分析了两种方法生长晶体过程中熔体过冷和组分过冷的情况.研究认为组分过冷主要与生长过程中MoO3的挥发、Gd2(MoO4)3熔体的粘度及固液界面的温度梯度有关,并认为感应加热引上法较之电阻加热引上法容易得到优质晶体.     

Preparation of twelve 1-methyl-2-formyl-5-substituted pyrroles and their hydrazones

Preparation of twelve 1-methyl-2-formyl-5-substituted pyrroles (2a-1), with five of them as new compounds, is described. Their derivatives, i.e., 1-methyl-2-formyl-5-substituted pyrrole phenyl hydrazones (3a-1) and 1-methyl-2-formyl-5-substituted pyrrole (4-nitrophenyl) hydrazones (4a-1) are all new compounds. They have also been prepared and further identified.     

一个异常的反应——顺式的二氟茋与二氟卡宾反应生成反式的环加成物

在光敏剂(丁二酮,0.05mol·dm~(-3))存在下,76％的反式1,2-二氟芪通过光化学异构化转化成顺式1,2-二氟芪.由Seyferth试剂(PhHgCF_2)产生的二氟卡宾(CF_2)与顺式和反式芪的反应是立体专一性环加成反应,遵循Skell规则.然而,尽管CF_2与反式1,2-二氟芪反应得到反式1,2-二苯基全氟环丙烷(9),顺式1,2-二氟芪与二氟卡宾反应仍然得到相同的反式环加成物,这一异常现象,可能是由于高度活化的三元环中CF_2对面的C—C键均裂而产生的.     

Effects of Self-coiling of Organic Molecules on Intramolecular Exciplex Formation and Fluorescence Quenching in DX-H_2O Solvent System

ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＨｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃ ｌｉｐｏｐｈｉｌｉｃｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｓ (ＨＬＩ)ｐｌａｙａｎｉｍｐｏｒｔａｎｔｒｏｌｅｉｎｃｈｅｍｉｃａｌａｎｄｂｉｏｃｈｅｍｉｃａｌｐｒｏｃｅｓｓｅｓｓｉｎｃｅｗａｔｅｒｉｓｔｈｅｃｏｍｍｏｎｍｅｄｉｕｍｉｎｐｈｙｓｉｏｌｏｇｉｃａｌｐｒｏ ｃｅｓｓｅｓ.1 4 Ｓｏｍｅｒｅｃｅｎｔｅｆｆｏｒｔｓｈａｖｅｂｅｅｎｄｅｄｉｃａｔｅｄｔｏｓｔｕｄｉｅｓｏｆｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃｅｆｆｅｃｔｓｏｎｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｃａｌａｎｄｐｈｏ ｔｏｐｈｙｓｉｃａ…