质子转移反应质谱的建立与性能研究

报道了自行研制的质子转移反应质谱的基本结构和性能。利用水蒸气辉光放电产生了反应离子H3O ,以合成空气为反应气体,测量了H3O 与合成空气中的水反应产生的团簇离子H3O (H2O)n的质谱。实验发现,当漂移管电场与分子密度比值为144Td时,增加的离子能量可以阻止团簇离子H3O (H2O)n的形成,质谱观察到的离子主要是H3O ,其纯度可达99%以上,这时H3O 与有机物分子如甲苯的质子转移反应的产物离子也呈单一形式,团簇离子得到很好地抑制。根据离子强度和离子反应时间等参数,获得了PTR-MS目前的检出限为10-8(V/V)。利用PTR-MS对标准浓度甲苯及其稀释气体进行检测,表明PTR-MS在线定量检测准确性良好,线性动态范围跨越3个数量级,能够应用于大气中痕量挥发性有机物的实时在线测量。     

气相色谱/质谱法测定植物油中脂肪酸氯丙醇酯

采用苯基硼酸(PBA)衍生化-气相色谱/质谱(GC-MS)联用技术,建立了同时检测植物油中脂肪酸3-氯-1,2-丙二醇酯和脂肪酸2-氯-1,3-丙二醇酯(MCPD酯)的方法.对样品前处理过程中各因素进行了优化,获得了最佳条件,即称取0.1 g左右的食用油样品,加入内标后,经0.5 mL甲醇钠/甲醇(0.5 mol/L)水解1 min,中和后用3.0 mL正己烷脱脂净化两次;以0.25 mL PBA液衍生净化液后,用2.0 mL乙酸乙酯萃取衍生物3次,萃取液经氮气吹干后,用0.5 mL异辛烷溶解,离心后取上清液用GC-MS测定,内标法定量.在此条件下,样品中MCPD酯响应是德国DGF法响应的15～33倍;杂质相对去除率高达99.1％;有关方法学指标均较为理想.在MCPD酯为25～500 ng(以MCPD计)范围内,MCPD与内标峰面积的比值和浓度呈线性相关,相关系数大于0.9990.以花生油为加标基质,在250～1000 μg/kg范围内,进行3个水平的重复加标回收实验(n=6),3-MCPD酯和2-MCPD酯的加标回收率分别为81.1％～92.3％和103％～120％;相对标准偏差(RSD)分别为6.3％～12.4％和4.9％～9.4％;检出限分别为76.0和65.0 μg/kg.利用本方法测定2011年FAPAS考核样品(棕榈油)中3-MCPD酯的含量,测定值为4.01 mg/kg.结果表明,本方法灵敏度高,定量结果准确可靠,从根本上解决了仪器系统容易被污染的问题.     

呼气中痕量挥发性有机物的质子转移反应质谱在线检测研究

通过对自主研制的大气成分在线检测质子转移反应质谱的进样管路系统进行改造,建立了可在线检测呼气中痕量挥发性有机物的质子转移反应质谱装置。通过对呼气进样系统的旁路流量控制,实现对进样速度的调控,既可提高进样速度,以满足实时监测呼气中指定成分浓度变化;也可适时关闭旁路,以降低进样速度,从而对呼气成分进行全谱分析,避免采样袋采样和浓缩的复杂程序和潜在干扰。以作者呼出气体作为研究对象,对装置性能进行测试,结果表明:装置最快响应时间可达1s,对呼气中丙酮的探测灵敏度高达每10-9(V/V)浓度的信号强度为14.6counts/s,多次呼气测量重复性好,有望广泛应用于呼气疾病诊断研究。     

氧原子和甲基自由基反应机理的理论研究

用分子轨道从头算和密度泛函理论（DFT）中的B3LYP方法以及适中基组6－311＋G（2df,2p)对氧原子与甲基CH3反应进行了系统的研究。计算给出了通道上各斑点物种的构型参数、振动频率和能量。结果表明：CH2OH比CH3O稳定,能量约低26．63kJ/mol,且生成氢和甲醛为其最主要反应通道。     

R值扫描实验中触发效率的测量

介绍了北京正负电子对撞机(BEPC)/北京谱仪(BES)R值扫描实验中触发效率的测量方法,BES触发判选系统触发条件表的设置,给出了R值测量实验期间各触发条件、触发道以及不同类型事例的触发效率.     

n型碲化镉单晶光电化学电池的研究II:金属离子修饰与光电化学催化

n-CdTe单晶表面用H2PtCl6或RuCl3溶液浸渍,显著提高了电池的效率及稳定性.除选择金属离子种类外,电极预处理及浸渍时间对修饰作用也有很大影响.固体表面分析表明,在PtCl6^2^-溶液中短时间浸渍的电极表面上有大量铂岛,能减少表面缺陷并催化界面反应.在RuCl3溶液中浸渍,将可使Ru^3^+离子吸附于电极表面,有利于光电化学反应.PdCl2溶液浸渍或长时间PtCl6^2^-溶液处理均得到不利的结果.     

第九届国际化学教育会议在巴西召开

第九届国际化学教育会议（9-ICCE）于1987年7月26日至31日在巴西圣保罗市召开,主办单位是国际纯粹与应用化学联合会（IUPAC）和巴西化学会等,有36个国家和地区约400人参加,中国有3名代表出席,其中包括台湾1名。会议主题是“化学与新时代”,围绕主题分为三个专题：（1）改善化学教育的各种环境,（2）向公民普及化学教育,（3）化学教学的研究。每个专题各有3个大会发言、2个专题报告和1次分组讨论。会议期间展出的书面报告约有300篇左右,其中属于第三专题的最多。     

高效液相色谱法监测小肠移植病人输注谷氨酰胺的效果

用高效液相色谱法测定人血液内的谷氨酰胺（Ｇｌｎ）,方法简便、快速、灵敏,回收率线性关系良好,超滤去蛋白技术对检测Ｇｌｎ这一类易降解的物质尤其适用。用Ｇｌｎ分析法监测小肠移植病人输注这一特殊组织营养——谷氨酰胺,取得良好的效果。     

F~2, F与I~2的化学发光反应

在流动余辉实验装置上,研究了F~2,F与I~2的化学发光反应。首次在F+I~2反应体系中观察到较强的IF(B→X)发射光谱,采用简单碰撞理论对IF(B)的振动驰豫进行估算后,得到了其振动布居,发现与F~2+I~2反应体系有明显的不同,从而推测这两个反应的激发态产物IF(B)是由不同的反应通道形成的。前者由初级反应产物I~2F与F原子进一步作用产生,而后者则由激发态的I(^2p~1~/~2)与基态的F(^2p~3~/~2)碰撞复合产生。     

关于Jordan and Wigner玻色化方案的讨论

传统根据Ｊｏｒｄａｎ和Ｗｉｇｎｅｒ理论,构造了费米子玻色化方案。文中的讨论证明了这种方案只在ｋ≠ｋ’时则不成立,从而说明了费米子的玻色化方案是不完备的。