生物体系中电子转移机理的理论研究--Ⅲ.含金属螺环化合物的分子内电子转移

用MOPAC-ET程序中AM1方法,计算了金属螺环化合物分子内电子转移的性质及它们与外加电场的相关性,结果表明随着外加电场F的不断增加,反应的势垒则不断降低,当F达到一定值时,反应的活化能为零,此时反应速率最大,计算还表明电子转移矩阵元VAB和重组能λ受外加电场的影响很小,而反应热则与之成正比.     

IR spectrum and normal mode analysis of the antiAlzheimer''''s disease natural product Huperzine A: A quantum chemistry density-functional theory (DFT) investigation

ＨｕｐｅｒｚｉｎｅＡ(ＨｕｐＡ),ａｎａｌｋａｌｏｉｄｉｓｏｌａｔｅｄｆｒｏｍＣｈｉｎｅｓｅｈｅｒｂＨｕｐｅｒｚｉａｓｅｒｒａｔａＴｈｕｎｂ[1],ｉｓａｐｏｔｅｎｔｒｅｖｅｒｓｉｂｌｅａｃｅｔｙｌｃｈｏｌｉｎｅｓｔｅｒａｓｅ(ＡＣｈＥ)ｉｎｈｉｂｉｔｏｒ[2]ｗｉｔｈｈｉｇｈｅｆｆｉｃａｃｙａｎｄｌｏｗｔｏｘｉｃｉｔｙ(ｆｉｇ.1).Ａｃｅｔｙｌｃｈｏｌｉｎｅ(ＡＣｈ)ｉｓａｃｈｅｍｉｃａｌｓｕｂｓｔａｎｃｅ,ｗｈｉｃｈｃａｎｔｒａｎｓｍｉｔｔｈｅｓｉｇｎａｌｏｆｎｅｒｖｅｉｍｐｕｌｓｅ.Ｔｈｅｒｅａｒｅｍａｎｙ…     

Quantum chemical investigation on solvation of Ginkgolides

ＧｉｎｋｇｏｉｓａｋｉｎｄｏｆｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌＣｈｉｎｅｓｅｈｅｒｂｓｗｈｉｃｈｈａｄｂｅｅｎｕｓｅｄｆｏｒｄｉｓｅａｓｅｔｒｅａｔｍｅｎｔｅｖｅｎｓｉｎｃｅ5000ｙｅａｒｓａｇｏｉｎＣｈｉｎａ.Ｉｎｍｏｄｅｒｎｍｅｄｉｃｉｎｅ,ｇｉｎｇｋｏｈａｓｂｅｅｎｔａｋｅｎａｓａｍｅｄｉｃｉｎｅｓｅｒｉｏｕｓｌｙｄｕｅｔｏｔｈｅｆａｃｔｔｈａｔｉｔｃａｎｂｅｕｓｅｄｔｏｔｒｅａｔａｌｏｔｏｆｄｉｓｅａｓｅｓｓｕｃｈａｓａｓｔｈｍａａｎｄｔｒａｃｈｅｉｔｉｓ.Ｐｈａｒｍａｃｏｌｏｇｉｃａｌｓｃｒｅｅｎｉ…     

中国红树植物木榄Bruguiera gymnorrhiza中新颖罕见多聚二硫大环化合物的结构研究

通过对采自湛江红树林植物木榄(Bruguiera gymnorrhiza)中化学成分的系统研究, 从中分离得到5个聚二硫化合物. 经现代波谱学分析(IR, ¹H NMR, ¹³C NMR, 2D NMR, MS等), 鉴定其中1个化合物是结构新颖的多聚二硫大环化合物, 命名为木榄八硫醇(neogymnorrhizol, 1), 该化合物是由4个重复的2-羟基-1,3-丙二硫醇基聚合而成的二十元大环分子; 此外还分离得到了4个已知聚二硫化合物, 它们分别为木榄六硫醇(gymnorrhizol, 2a)、新木榄二硫醇(bruguiesulfurol, 3)、木榄二硫醇(brugierol, 4)和异木榄二硫醇(isobrugierol, 5). 其中化合物3的立体化学结构经过X单晶衍射并与文献对照得以确定, 在此基础上重新对化合物4和5的核磁共振信息进行全归属; 同时修订了文献中对化合物4立体化学结构的表述. 探讨了聚二硫化合物可能的生物合成途径, 分析了化合物1～5可能的相互间的生源关系; 经体外生物活性测试研究发现, 化合物2a和3均对II型糖尿病靶标分子人蛋白酪氨酸磷酸酯酶(hPTP1B)具有显著的抑制活性.     

Ni(II)螯合物在氨基酸合成中的应用

Ni(II)螯合物诱导合成氨基酸是氨基酸合成方法中一类新颖且有工业生产价值的合成方法. 从合成方法学 、络合金属离子的优选、配体的改进、卤代片段的选择、合成氨基酸种类等方面介绍该合成方法的研究进 展.     

抗早老性痴呆症天然产物石杉碱甲的红外光谱与简正分析——量子化学密度函数理论(DFT)研究

运用量子化学密度函数理论B3LYP/ 6 31G 方法计算了石杉碱甲的电子结构和红外光谱 ,得到了与实验结果的谱图特征基本一致的红外振动光谱 .通过对振动模式的分析 ,指认了 1 0 2个振动模式中分离得比较完全的 45个振动模式 ,结果表明其吡啶酮CO伸缩振动的红外活性最强 ,吡啶酮NH键的伸缩振动的频率最高 .涉及可形成氢键的石杉碱甲氨基氢及吡啶酮内酰胺氢的红外振动吸收的理论值与实验值差异较大 ,其原因是在晶体中存在分子间氢键 ,这不仅改变了这些氢在空间的取向 ,而且也改变了键的力学性质 ,导致红外振动吸收频率发生改变     

有机氟化合物量子化学研究 I: 二氟乙炔分子中化学键特性的从头计算

实验发现, F-C≡C-F与H-C≡C-H相比, 其C≡C三重键的离解能要小250.8kJ/mol,而该键的键长却比C~2H~2的短。这与"键越短键就越强"的传统看法不一致。我们通过从头计算研究, 发现主要原因是C~2F~2分子中F原子的孤对电子对C≡C三重键起反键作用, 从而削弱了C≡C三重键的强度; F原子的吸电子性又使C的原子轨道收缩效应增强,而使得C≡C三重键变短。     

生物体系中电子转移机理的理论研究Ⅰ: 一种计算电子转移 的方法及在螺环化 合物中的应用

应用“相应轨道变换”和“广义”密度矩阵的方法,向MOPAC程序包中加入了新的功能,使其能处理电子转移反应中的部分参数.然后用此程序包中AMI方法对具有螺环结构的分子进行处理,计算了化合物在不同外加电场强度下的势能面、反应热ΔE,重组能λ及电子转移矩阵元V_(AB),结果表明,λ,V_(AB)受外加电场的影响较小,而ΔE则与之成正比.对标题化合物1的计算结果也同ab initio法的结果进行了比较,发现其变化趋势完全一致,这说明本方法在计算电子转移方面是可靠的.与ab initio方法相比,本程序不仅适用于计算较大体系(如生物大分子),而且还具有速度快,耗时少的优点.     

华泽兰的七个新的倍半萜

Seven new sesquiterpenoids, namely eupatochinilides Ⅰ-Ⅶ （1-7）, together with eight known compounds, euponin （8）, mollisorin A （9）, niveusin B （10）, 8β-（4＇-acetoxy-tiglyloxy）-3β-hydroxy-6Hβ,7Hα-germacra-1（10）E,4E,11（13）-trien-6,12-olide （11）, eupalinifide B （12）, 8β-（4＇-hydroxytigloyloxy）-5-desoxy-8-desacyleuparotin （13）, 3-deacetyeupalinin A （14）, and 15-hydroxyleptocarpin （15）, were isolated from the ethanolic extract of the whole plant of Eupatorium chinense L. Their structures and stereochemistry were established by spectroscopic methods and GIAO based ^13C NMR chemical shift calculations.     

基质金属蛋白酶抑制剂设计的研究进展*

基质金属蛋白酶(MMP) 是一类含锌的水解酶, 过量的MMP会加速细胞外基质的降解并导致一系列的疾病, 例如癌症、关节炎和多发性硬化症等。因此MMP抑制剂的研究已成为药物设计研究领域中的一个热门课题。近年来, 科学家们发展了三种分子设计的方法, 包括基于底物的药物设计、基于结构的药物设计和组合化学技术。本文介绍了这些方法的原理及其在MMP抑制剂设计中的应用和进展。