富含氧空位的多级0D/2D Co_3O_4催化剂在苯乙烯环氧化反应中的应用（英文）

碳氢化合物的催化氧化是化学工业中一个非常重要的反应.在各种氧化反应中,由于环氧化物是制药工业和精细化学品生产中的重要中间体,而使得烯烃的催化环氧化反应近年来得到了广泛关注.环氧苯乙烷(SO)作为一种重要的环氧化物,广泛用于精细化学品、表面涂料、化妆品和环氧树脂等的生产过程中.合成SO的传统方法均需使用危险化学品,产生大量有害物质,且SO选择性差.因此,从绿色化学和可持续化学的观点来看,以苯乙烯为底物,研究使用H_2O_2,O_2或有机氢过氧化物作为氧化剂来制取SO的方法具有非常重要的意义.在苯乙烯环氧化反应所使用的各种均相催化剂中,钴离子及其配合物具有较高的活性.然而,这些均相催化剂的分离和随后的再循环过程仍然是一个巨大的挑战,严重限制了它们的进一步应用.因此,多相催化剂,包括钴基催化剂,由于易于分离和回收,且反应条件较为温和,已被应用于苯乙烯的环氧化反应中.然而,它们通常需要复杂的制备方法,并且催化活性和SO选择性待提高.因此,开发简单但具有高活性和稳定性的钴基多相催化剂并将其用于苯乙烯的环氧化反应仍然是一个有趣而富有挑战性的研究.本文通过一种简易的液相NaBH_4还原策略制备了一种富含氧空位的多级0D/2DCo_3O_4催化剂,采用XRD,Raman,SEM,TEM,EDS,XPS和N_2吸附-脱附等手段对材料的理化性质进行了系统表征.结果显示,还原处理使得初始的二维多孔的Co_3O_4片演变为具有多级结构的0D/2DCo_3O_4材料,比表面积由20.9提升至37.0 m~2/g,且表面出现了丰富的氧空位,具有更多的Co_2~+物种.将所制催化剂用于苯乙烯的环氧化反应,结果显示,在优化的反应条件下,富含氧空位的0D/2DCo_3O_4催化剂的苯乙烯转化率和SO选择性分别可达到99.3%和71.4%,且具有较好的循环使用性能,其SO收率(70.9%)较初始的2DCo_3O_4催化剂(33.2%)提高了一倍多.结果表明,0D/2DCo_3O_4催化剂在苯乙烯环氧化反应中的优异性能得益于其多级的形貌结构、表面元素价态的改变和氧空位的生成所产生的协同效应.这种简易的液相还原策略是一种非常有效的催化剂处理方法,可改变催化剂形貌结构、表面元素价态和产生缺陷位,有望应用于更多的催化反应过程中.     

质子转移反应质谱对肺癌患者呼气中特征性VOCs的筛选及研究

利用质子转移反应质谱(PTR-MS)对40名肺癌患者、32名健康志愿者呼出气体中的挥发性有机物(VOCs)进行检测,Mann-Whitney秩和检验与多因素logistic回归的结果表明,呼气中VOC 33、VOC 39、VOC 45可能为肺癌人群的呼气标志物,同时VOC 45在小细胞肺癌和非小细胞肺癌患者之间存在显著差异。以肺癌人群的呼气标志物作为自变量,采用二元logistic回归分析和Fisher判别分析分别建立肺癌预测模型。logistic回归模型的受试者工作曲线下面积(AUC)达到0.878,灵敏度和特异性分别为85.5%和63.5%。Fisher判别模型的受试者工作曲线下面积(AUC)达到0.822,灵敏度和特异性分别为82.5%和62.5%。两种模型对肺癌的预测均具有统计学意义。     

聚亚甲基绿的性质

在 10～ 6 0℃范围内 ,测定了聚亚甲基绿的循环伏安图和交流阻抗图 ,测定了循环伏安所用电解质溶液的电导率随温度的变化 .在不同温度下 ,聚亚甲基绿的循环伏安图上均有一阳极峰和一阴极峰 ,阳极峰和阴极峰的峰电流均随温度升高而增加 ,即电极反应速率随温度升高而增加 .交流阻抗的结果表明 ,聚亚甲基绿的电荷传递电阻Rct随温度升高而增大 .热重 (TG)实验表明聚亚甲基绿热失重是分三步进行的 ,聚合物在 2 6 3 .1℃时发生分解 .扫描电镜 (SEM)结果显示聚亚甲基绿表面呈颗粒状     

镍负载硅酸铝催化剂上丙烯齐聚反应 3: 镍离子与丙烯分子的相互作用

为了探明在Ni(II)/SiO2-Al2O3催化剂上丙烯齐聚反应诱导期的成因及活性中心的本质, 考察了反应过程中镍离子与丙烯分子的相互作用, 发现反应诱导期随着催化剂预抽空温度的升高而缩短, 也随着丙烯预处理及反应温度的升高而缩短。用ESR、XPS法跟踪考察发现, 随着丙烯在催化剂上反应的进行, 首先Ni(II)被丙烯还原成Ni(I)离子。之后, 丙烯与Ni(I)配位形成不饱和配位离子, 形成齐聚反应表面活性中间体, 并且在反应过程中, 二、三聚产物也可与Ni(I)离子配位, 形成三、、四聚反应面活性中间体。结果表明在Ni(II)/SiO2-Al2O3催化剂上Ni(I)离子是丙烯齐聚反应的活性中心。     

基于龙胆苦苷的二吲哚甲烷类拟单萜吲哚生物碱类似物合成及其抗肿瘤、逆转紫杉醇耐药活性研究

以环烯醚萜类化合物龙胆苦苷为合成模块,利用拟单萜吲哚生物碱的仿生合成途径和组合化学的研究思路,与色胺类衍生物(吲哚结构的活性单元片段)通过缩合反应,首次合成了23个二吲哚甲烷类拟单萜吲哚生物碱类似物。利用核磁共振波谱(NMR)和高分辨质谱(HRMS)等谱学手段对合成化合物的结构进行了表征,并初步评价了其抗肿瘤活性和逆转耐药活性。活性结果表明,化合物4i脱掉糖基保护基后的化合物5i对3种肿瘤细胞系(TE-1,CAL-62和FaDu)的抑制作用强于阳性对照盐酸阿霉素(Dox)。通过与紫杉醇的联合用药,发现部分化合物如4m、4n、4o、4r等能够有效降低人肺癌细胞紫杉醇耐药株A549/Taxol对紫杉醇的耐药性,具有良好的逆转耐药潜力。     

MOLECULES AND NEW INTERACTIONAL STRUCTURES FOR A(2+1)-DIMENSIONAL GENERALIZED KONOPELCHENKO-DUBROVSKY-KAUP-KUPERSHMIDT EQUATION

Soliton molecules(SMs) of the(2+1)-dimensional generalized KonopelchenkoDubrovsky-Kaup-Kupershmidt(gKDKK) equation are found by utilizing a velocity resonance ansatz to N-soliton solutions,which can transform to asymmetric solitons upon assigning appropriate values to some parameters.Furthermore,a double-peaked lump solution can be constructed with breather degeneration approach.By applying a mixed technique of a resonance ansatz and conjugate complexes of partial parameters to multisoliton solu...     

搭建初中平面几何思维的脚手架

初中数学学习经常会出现两极分化的现象,笔者分析原因,寻找方法,从两个方面举例说明如何提高学生的几何思维能力,着重分析怎样用几个知识点的组合形成对应的基本图形,以基本图形为脚手架寻找解决问题的思路,帮助学生实现从直观经验、实验说理向推理论证的顺利过渡.     

Ba2CdMoO6及新化合物—Sr2CdMoO6晶体结构的研究

自从对Sr_2CaWO_6的相变和晶体结构研究以后,引起了我们对该类型化合物A_2~ⅡB~ⅡB~ⅥO_6的兴趣(A~Ⅱ=Ba~( 2),Sr~( 2);B~Ⅱ=Ca~( 2),Cd~( 2),Fe~( 2),Co~( 2),…;B~Ⅵ=W~( 6),Mo~( 6)),它们属于复杂的钙钛矿型结构,且具有一定的规律性。据文献[2]报导Ba_2CaWO_6属立方晶系,而文献[1]报导Sr_2CaWO_6低温相属正交晶系。在元素周期表中Mo和W同属于ⅥB族,它们的化学性质相似,二元素的离子半径也非常相近,Cd和Ca虽不同族,但离子半径很相近,化合价相同。为此,本文用Mo~( 6)代替W~( 6),Cd~( 2)代替Ca~( 2)来研究Ba_2CdMoO_6和Sr_2CdMoO_6的晶体结构。文献[3]对Ba_2CdMoO_6做了简单的报导,但Sr_2CdMoO_6则未见报导。     

硅花园法合成硅酸铝质子酸

A series of aluminasilicate Br?nsted acid catalysts were synthesized with the “silica garden” method, and characterized with XRD, XPS and NH₃-TPD technique. Acid center concentration was measured using ionic ex-change method. The catalytic activities for cumene cracking of the silica garden Br?nsted acid catalysts were ob-served and compared to that of zeolite HY and traditional acidic aluminasilicate catalysts. It was found that the 6-coordinate and 4-coordinate aluminum atoms were in silica garden Br?nsted acid catalysts. There were two kinds of acid centers and a little of crystal in silica garden Br?nsted acid catalysts. And it was also found that the crystal increased the acidities of the catalysts. The catalytic activity and strong acid center concentration of the silica garden Br?nsted acid catalysts were between that of zeolite HY and traditional acidic aluminasilicate catalysts.     

凸显素养立意的初中数学作业设计

新时代背景下,教师不仅要将《义务教育数学课程标准(2022年版)》的理念落实在课堂教学中,还要将其落实在作业设计中.数学作业既是巩固和提升学生知识掌握程度的主要载体,也是激发学生的学习兴趣、提升创造能力、展现才能的主要手段.笔者基于体现新课标素养导向、凸显学科育人目标的立场,从观察生活、联系社会、家庭劳动、体育运动、综合实践的角度,探索长周期作业设计的多种可能性.