CS-MCM-48复合载体固定化脂肪酶催化苯乙酮一锅法还原转酯化拆分反应

将天然聚合物壳聚糖(CS)涂覆在介孔分子筛MCM-48表面制得CS-MCM-48复合载体,控制CS与介孔分子筛MCM-48质量比为1∶10时,CS-MCM-48的比表面积、平均孔径和孔容分别为408m2/g、2.14nm和0.38cm3/g。在磷酸盐缓冲溶液-异辛烷混合溶剂中制备了固定化假单胞菌脂肪酶(Pseudomonas Cepacia Lipase,PSL)PSL/CS-MCM-48,并用于潜手性苯乙酮一锅法还原转酯化手性拆分反应。结果表明,PSL/CS-MCM-48的催化活性和对映选择性均明显优于纯介孔分子筛MCM-48和壳聚糖制备的固定化酶PSL/MCM-48和PSL/CS。甲苯作溶剂,反应温度为40℃时,底物1-苯乙醇转化率达15.3%,产物(R)-乙酸苯乙酯和(S)-1-苯乙醇的对映体过量值分别为99%和18.0%,对映选择性参数E值达237,固定化酶PSL/CS-MCM-48显示出良好的手性拆分性能。     

EPR study on the photosensitized generation of reactive oxygen species by actinomycin D

Actinomycin D (AMD) is an anticancer antibiotic that can bind selectively to both double-stranded and single-stranded DNA, and this binding greatly enhances DNA photosensitization. Using electron paramagnetic resonance (EPR) in combination with spin trapping techniques, a systematic study was carried out on the reactive oxygen species generated in the photosensitization process of AMD. It was found that 1O2 and O2- are important reactive intermediates either insolution or in DNA complexes, and the generation of these species is in competition. This finding suggests that the photodynamic action of AMD proceeds via two pathways: energy transfer (type Ⅰ mechanism) and electron transfer (type Ⅱ mechanism). 1O2 is the main product formed via energy transfer reaction in solution while electron transfer between the excited states of AMD and DNA becomes the predominant pathway in DNA complexes.     

Ni/CaO-SiO2对流化床反应器中甲烷转化制合成气的催化性能

用浸渍法制备了Ni／SiO2和Ni／CaO—SiO2催化剂．研究了流化床反应器中用CaO改性微球硅胶载体对催化性能的影响,考察了Ni／CaO—SiO2催化剂上甲烷部分氧化与甲烷二氧化碳重整耦合制合成气反应中Ca负载量、反应温度、空速和原料气中的O2／CO2比对活性与选择性以及产物H2／CO比的影响。并用XRD、TEM、H2-TPR和CO2-TPD等测试手段对催化剂进行了表征。结果表明,经过氧化钙改性的微球硅胶能够将“自由态”的镍物种转变为“束缚态”。使镍物种达到高度分散状态。引入10(wt)％Ca助剂所制备的催化剂具有很好的活性和稳定性,因而具有较好的工业应用前景。     

光激发金属配位四苯基卟啉瞬态吸收和衰减动力学性质研究

以四苯基卟啉为实验模板, 结合稳态吸收光谱、 荧光光谱、 瞬态吸收光谱、 动力学数据及理论计算结果研究了光激发4种金属配位卟啉的光谱性质. 光激发后, 四苯基卟啉化合物TPP-2H, TPP-Zn和TPP-Mg稳态吸收光谱Soret带谱峰强度均明显降低, TPP-Ni吸收强度由0.3 a.u.增至1.3 a.u., TPP-FeCl谱峰变化较小. TPP-2H和镁、 锌配位卟啉的瞬态吸收光谱Soret带出现明显负峰, 激光激发后其瞬态中间体的消光系数(ε_t)小于基态的消光系数(ε_G), ΔOD值为负值; 3种卟啉正负峰微秒级衰减动力学过程表明, 光激发后分子产生较为稳定的中间态, 有利于光电转换或光反应. 实验和理论研究表明, 金属卟啉光学性质差异由金属配位空轨道和电子排布引起. 以上卟啉光学性质可协助理解光合作用过程, 并为选择光电转换新型卟啉材料的配位金属提供实验支持.     

阿特拉津分子印迹固相萃取柱的制备及应用

以阿特拉津为模板分子,α-甲基丙烯酸为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,偶氮二异丁腈为引发剂,65 ℃聚合17 h,制备了对阿特拉津具有特异性识别的分子印迹聚合物.将聚合物研磨、过筛、洗涤并装柱,制备分子印迹固相萃取柱,其最大结合量比游离态的聚合物微球高600倍,结合时间为游离态的1/60,采用液相色谱法检测其回收率达90%;用于富集水样中含量低于2×10-8 mol/L的待测物,其回收率也可达到89.3%.与市售C18柱相比,分子印迹固相萃取柱回收时间仅为C18柱的1/3,试剂用量为其1/4,但回收率更好,净化更彻底,减少了杂质峰对分析的影响,提高了灵敏度,利于仪器的保护和保养.应用此方法对实际农业水样进行了检测,结果满意.     

DNA微阵列制备的新进展

随着人类基因组测序的完成和蛋白组学工程的开展，具有高产出测序的特性的DNA微阵列技术的发展日新月异，其应用已经深入到了生命科学研究的很多方面．与此同时，几种新的DNA微阵列制备技术迅速发展起来，文章介绍了滚轮放大技术、聚酰胺胺表面法、三甲氧基对胺苯基硅烷／重氮化法、化学纳米印迹法等四种制备方法的新进展。     

金属网的静电屏蔽效果

金属网的静电屏蔽效果高振金，唐恩辉（东北师大物理系长春１３００２４）我们用不同形状和大小网孔的金属同做静电屏蔽实验，发现其屏蔽效果不同．实验器材１．半径为１０ｃｍ，长为ｌｍ，网孔形状为正方形的圆筒两个．其中一个圆简的正方形同孔的边长为０．５ｃｍ，另一...     

由联烯酸酯类化合物合成头孢克洛母核7-苯乙酰基3-氯-3-头孢烯4-羧酸对甲氧基苯甲醇酯

由青霉素G经扩环合成新的具有广谱抗菌作用的头孢类化合物一直是工业界和有机化学工作者感兴趣领域[1,2].我们课题组研究成功了由青霉素G的开环产物SOP化合物1,开始,经臭氧化、甲苯磺酰化合成联烯酸酯化合物3,再经过合环,合成了7-苯乙酰基3-氯-3-头孢烯4-羧酸对甲氧基苯甲醇酯(5),总收率为63.2%.具有广泛的应用前景.     

Spectroscopic characterization of mechanisms of oxidation of Phe by SO_4~- radical: A pulse radiolysis study

By using time-resolved kinetic spectrophotometry and pulse radiolysis technique, the oxidation of Phe by SO4- radical has been investigated both in aqueous and water/acetonitrilemixed solutions. The results reveal that attack of the oxidizing SO4- radical on Phe leads directlyto the formation of Phe cation radical 3 with a strong absorption peak at 310 nm, then it proceeds in three competitive reactions via either hydroxylation, deprotonation or decarboxylation, which were found to be strongly dependent upon the ionization state of the substitutes -COOH and -NH2 and the nature of the solvents. Decarboxylation takes place only when the carboxyl group is deprotonated. At high pH deprotonation of Phe cation radical 3 is much easier to occur than that in neutral or acid solutions. Moreover, with addition of acetonitrile, deprotonation is more predominant than hydroxylation, whereas in aqueous solutions hydroxylation is much easier to occur.     

以重铬酸钠—硫酸作氧化剂合成1,3—二氯丙酮

用重铬酸钠—硫酸作氧化剂,由1,3-二氯-2-丙醇氧化合成1,3-二氯丙酮。反应产物经乙醚萃取、正已烷重结晶,得白色针状或片状结晶,1,3-二氯丙酮收率81×10(-2),纯度>90×10(-2)。