用单一非等温DSC曲线确定2,6-二硝基苯酚热分解反应的最可几机理函数和动力学参数

本文用自行设计加工的耐压不锈钢密封池在CDR-1型差动热分析仪上测得的一条DSC曲线, 利用计算非等温动力学的积分方程和微分方程拟合四组实验数据, 逻辑选择确定2,6-二硝基苯酚在分解深度为0.007-0.66范围内的热分解反应的最可几数学模式为F(α)=α。用放热速率方程算得其热分解反应的级数为零, 其表观活化能、指前因子的测量真值分别为134±9 k Jmol~(-1)、10~(9.17±0.77)S~(-1)。积分方程逻辑选择求得的表观活化能和指前因子的测量真值相应为133±8 kJmol~(-1)和10~(9.01±0.79)S~(-1)。微分方程逻辑选择求得的表观活化能和指前因子的测量真值相应为134±8 kJmol~(-1)和10~(9.10±0.63)S~(-1)。三者吻合良好。     

锌盐与α-氨基酸配合物的XPS的研究

研究了ZnCl2/ZnSO4/ZnOAc2与α-Met/His固态配合物的XPS镨。结果表明,配合物中Zn^2 与氨基酸羧基氧原子和 基氮原子配位,His中咪唑环参与配位,Met中甲硫基硫原子不参与配位,这一结果与它们的IR光谱分析结果一致,从而推测了这些配合物的可能结构。     

3-硝基-1, 2, 4-三唑-5-酮钾配合物的制备、晶体结构和量子化学研究

通过3-硝基-1, 2, 4-三唑-5-酮(NTO)与氢氧化钾水溶液反应,制备了标题配合物, 并用TG, 元素分析, 红外光谱分析对它进行了表征。其结构用单晶分析法测定, 所得晶体学参数为a=0.6408(1),b=0.8218(1), c=1.2626(1)nm, β=100.63ⅲ(1), V=0.6535(1)nm^3,Z=4, Dc=1.892g.cm^-^3, μ=0.785mm^-^1, F(000)=376; 晶体属单斜晶系, 空间群为P21/n, 最终偏离因子R为0.0246。用EHMO计算表明, 标题化合物主要是靠静电引力形成的配合物, 中心原子K与H2O的配位较K与NTO环的结合弱, 预示热解优先脱水。     

Crystal structure and quantum chemical investigation of [Cd(NTO)_4Cd(H_2O)_6]·4H_2O

The common explosives, RDX (1,3,5-trinitro-1,3,5-triazacyclohexane), HMX (1,3,5,7- tetranitro-1,3,5,7-tetraazacyclooctane) and TNT (trinitrotoluene), were considered adequately for all weapons applications. Due to many catastrophic explosions resulting from unintentional initia-tion of impact, friction or shock, these explosives have become less attractive. TATB (1,3,5-tria- mino-2,4,6-trinitrobenzene) is noted for its insensitivity, however, it does not have the energetic performance of e…     

3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮的二甲胺盐的比热容、热力学性质及绝热至爆时间

运用Micro-DSCⅢ微热量仪对3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮(NTO)的二甲胺盐(DMANTO)测定比热容,拟合得到其比热容与热力学温度的关系式Cp(J/(ks·K))=2.8884×102+3.2774T和298.15K时标准摩尔热容221.74J/(mol·K).根据热容与热力学函数关系,计算了DMANTO以298.15K为基准在283～353K温区的焓、熵和吉布斯自由能,根据热容关系式及其热分解参数获得了其绝热至爆时间为13.45～13.67s.     

化学反应的热动力学方程及其应用

材料学、电子学和计算机技术促进了微量热计对“动态热化学”的研究,该原理被应用于RD496-Ⅲ型微量热计中,由其得到的热动力学数据,依物理化学的基本原理可推导出等温等压下不可逆化学反应的热动力学研究方程,从中可简便地求出所研究反应的热动力学参数(活化焓、活化熵及活化自由能),速率常数和动力学参数(表观活化能、指前因子及反应级数),并以实验示例说明其应用。     

马尿酸及乙酰苯胺燃烧能的测定

设计并建立一台精密转动弹热量计,能在恒温和绝热两种模式下操作.测量数据的采集由在线微机自动完成,测量结果通过适当的程序计算.用量热标准物质NBS39i苯甲酸标定其能当量,偏差约为±0.006%.马尿酸及乙酰苯胺的燃烧能测定值分别为-(23542.7±0.9)J/g和-(31245.8±2.4)J/g(平均值和标准偏差).不确定度为总标准偏差的2倍,分别为±4.5J/g和±7.5J/g.结果与推荐值一致.还讨论了这两个化合物作为低含氮量量热参考物质的性质.     

ZnSe晶体气相生长输运剂Zn(NH4)3Cl5的热分解行为及动力学

晶体生长;非等温动力学;ZnSe晶体气相生长输运剂Zn(NH4)3Cl5的热分解行为及动力学     

三唑含能离子盐的热化学性质和热动力学行为

用微量热技术测量1,2,4-三唑硝酸盐(1a)、1,2,3-三唑硝酸盐(1b)、3,4,5-三氨基-1,2,4-三唑硝酸盐(2a)、3,4,5-三氨基-1,2,4-三唑二硝酰胺盐(2b)4种三唑类含能离子盐的溶解过程热效应、比热容(283KT353K)及非等温条件下的热分解过程.用处理实验数据和理论计算方法获得了1a、1b、2a、2b溶解过程的热化学方程式、微分溶解焓、摩尔溶解焓、动力学方程式、活化能、指前因子、283～353K温区内比热容随温度变化的线性关系式、标准摩尔热容CpΘ,m和285～353K温区以298.15K为基准的焓、熵和Gibbs自由能函数值.计算了热分解反应的动力学参数、热力学参数以及评估了1a、1b、2a、2b对热的抵抗能力.得到了化合物性质与分子结构之间内在关系的信息.     

3-硝基邻苯二甲酸锆的制备﹑热分解机理及非等温反应动力学

用3-硝基邻苯二甲酸、氢氧化钠和硝酸氧锆为原料, 制备了3-硝基邻苯二甲酸锆, 采用元素分析、X射线荧光衍射和FT-IR对其结构进行了表征. 用TG-DTG以及变温固相原位反应池/傅里叶变换红外光谱(RSFT-IR)联用技术研究了3-硝基邻苯二甲酸锆的热分解机理, 对主分解反应的DTG峰进行了数学处理, 计算得到了动力学参数和动力学方程. 结果表明, 3-硝基邻苯二甲酸锆的分解反应总共有4个阶段, 其中主分解反应发生在第2阶段, 主分解反应的表观活化能Ea与指前因子A分别为158.84 kJ·mol-1和10^9.85 s-1, 主分解阶段的反应机理服从一级Mample法则, 主分解反应的动力学方程为dα/dt=10^9.85(1-α)e^-1.91×10⁴/T.