Li(NTO)(H2O)2的热分解行为及其结构与性质的关系研究

摘要在水中合成了3-硝基-1,2,4．三唑-5-酮(NTO)的锂盐Li(NTO)(H2O)2,利用DSC,TG／DTG和IR方法研究了其金属配合物的热分解机理,并用Kissinger法、Ozawa法、积分法和微分法对标题配合物进行了非等温动力学研究,得到了热分解反应的动力学参数,确定了热分解第一阶段的动力学方程及配合物的热爆炸临界温度(Tb)为289．33℃．采取RHF／6-31G,DFT-RB3LYP／6-31G方法对标题化合物进行了几何全优化,并对其成键情况、电荷分布和化合物的稳定性进行了分析．     

1-氨基-1-肼基-2,2-二硝基乙烯（AHDNE）的非等温分解动力学，比热容和绝热至爆时间研究

利用DSC和TG/DTG法研究了1-氨基-1-肼基-2,2-二硝基乙烯（AHDNE）热分解行为及分解动力学,第一热分解过程的动力学方程为： ,其热爆炸临界温度为98.16 ºC。同时,利用微量热法测定了AHDNE的比热容,298.15K时的标准摩尔比热容为211.86 J•mol-1•K-1。计算得到了AHDNE的绝热至爆时间为59.21 s。AHDNE是不稳定的,其热稳定性远低于母体化合物FOX-7。     

硝酸铬与组氨酸配合行为的相化学与热化学研究

用相平衡方法研究了硝酸铬-组氨酸-水体系在298.15K时的溶度,绘制了体系的相图,发现并制备了文献未报道的一致溶解配合物:Cr(His)(NO3)3·3H2O(A),Cr(His)2(NO3)3·3H2O(B)和Cr(His)3(NO3)3·3H2O(C),经分析确定了其组成。用微热量计热测定了硝酸铬和组氨酸在水中的反应焓,计算了这些反应的热动力学参数(活化焓、活化熵及活化自由能)、速率常数和动力学能数(活化能、指前因子及反应级数)。     

用微量热法测定稀土含硫有机配合物的比热容

推导了用改进的RD496-III型微热量计测定固态物质比热容的计算式. 用Joule 效应确定了仪器在298.15 K时的量热常数和相对标准偏差分别为(63.901±0.030) μV•mW^－1和0.08%, 用Peltier效应测定总不平衡热. 在该仪器上测定的两种标准物质(基准苯甲酸和α-Al₂O₃)比热容的计算值与文献值相差在0.4%以内. 用本法测定了13种固态配合物RE(PDC)₃(phen) (RE＝La, Pr, Nd, Sm～Lu; PDC＝ )的比热容值, 总偏差在1.0%, 与稀土原子序数Z_RE作图呈现“三分组现象”, 说明配合物中RE^3＋与配体间的化学键有一定程度的共价性, 显示了稀土离子4f电子云的扩大效应.     

3,4-二硝基呋咱基氧化呋咱的比热容、热力学性质、绝热至爆时间及热感度概率密度分布

应用Micro-DSCⅢ微热量仪对3,4-二硝基呋咱基氧化呋咱(DNTF)进行比热容测定, 得到了DNTF比热容随温度变化的线性方程定压cp=0.31064＋2.109×10-3T (285 K相似文献   

水杨醛-1H-苯并三唑乙酰腙与RE(III)配合物的热化学

在甲醇中,合成了6种稀土与水杨醛-1H-苯并三唑乙酰腙(C15H13N5O2,简称SBTH)的新配合物RE(HL)2ClO4(RE=Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb; HL=C15H12N5O2),并对其进行了元素分析、摩尔电导率、IR和1H NMR的测定,确定了其组成.通过TG-DTG、DSC研究了配合物的热分解过程,得到了各配合物的分解焓,利用Kissinger法及Ozawa法计算出各配合物主要分解阶段的表观活化能,测量了该系列配合物在二甲基甲酰胺(DMF)中不同浓度时的溶解焓.     

Zn(AA)SO4·H2O(AA=Thr，Phe，Val，Met)在水和丙酮混合溶剂中的结晶动力学研究

The optimum volume ratio of Zn(AA) SO₄ · H₂O crystallizing from mixed solvent of water with acetone has been determined， which are 1∶3， 1∶9， 1∶10， and 1∶30 of water∶acetone， respectively. The crystal growth pro-cesses of the compounds at 298.15K are investigated by microcalorimetry. The experimental results show that the processes are in accord with the Burton-Cabrera-Frank dislocation theory.     

用非等温DSC估算3,4-双(4’-硝基呋咱-3’-基)-2-氧化呋咱(BNFOF)放热自催化分解反应的热爆炸临界温升速率和动力学参数

A method of estimating the kinetic parameters and the critical rate of temperature rise in the thermal explosion for the autocatalytic decomposition of 3,4-bis（4＇-nitrofurazan-3＇-yl）-2-oxofurazan （BNFOF） with non-isothermal differential scanning calorimetry （DSC） was presented. The rate equation for the decomposition of BNFOF was cstablished, and information was obtained on the rate of temperature increase in BNFOF when the empiric-order autocatalytic decomposition was converted into thermal explosion.     

3-硝基-1，2，4-三唑-5-酮二甲胺盐（CH3）2NH2^＋C2N4O3H^-的合成、晶体结构和量子化学研究

利用3-硝基-1，2，4-三唑-5-酮(NTO)的乙醇溶液与二甲胺的水溶液合成了 NTO的二甲胺盐(CH_3)_2NH_2~+C_2N_4O_3H~-，在二甲基甲酰胺(DMF)和甲醇的混合 溶剂（体积比为1:5）中培养出单晶。通过X射线单晶结构分析法测定分子结构和晶 体结构，晶体属单斜晶系，空间群为P2(1)/c，晶胞参数为：a=0.7116(1)nm, b=0. 8735(2) nm, c=1.3160(3)nm, β=101.12(2) °,V=0.8026(3)nm~3, D_c=1.450 g/cm~3, Z=4, F(000)=368。采取HF/6-31+G(d)和MP2/6-31+G(d)以及B3LYP/6- 31+G(d)方法对标题化合物进行了几何全优化，并对其成键情况、原子净电荷分布 及化合物的稳定性进行了分析。     

配合物Zn(Leu)SO_4·0.5H_2O的合成与热行为(英文)

在水-丙酮溶液中制备了Zn(Leu)SO4·0.5H2O的配合物。通过热重和红外分析,研究了它的热分解机理,可分为三步完成。第一阶段配合物的脱水过程在60～180℃,形成Zn(Leu)SO4,第二阶段,Zn(Leu)SO4进一步分解为Zn(Leu)SO4·9ZnSO4,随后其在728℃完全分解为ZnO。在不同线性升温5.0,10.0,15.0,20.0K·min-1条件下,用两种积分法和三种微分法研究了题目化合物失去配体过程的非等温动力学,相应过程的表观活化能E为133.78kJ·mol-1,指前因子A为108.19s-1,配体失去过程为三维扩散机理控制,并建立了反应过程的动力学方程。