水分散体系中由BPO或KPS引发的苯乙烯反向原子转移自由基聚合

分别以过氧化二苯甲酰 (BPO)和过硫酸钾 (KPS)为引发剂、1 ,1 0 邻二氮菲为催化剂配体、十二烷基磺酸钠为乳化剂 ,在水分散体系中进行了苯乙烯的反向原子转移自由基聚合反应 .结果表明 ,对于BPO引发的苯乙烯乳液聚合反应 ,必须由CuBr和CuBr2 形成复合催化剂体系才能达到较好的控制效果 ,其中CuBr可以是直接加入到催化剂体系中 ,也可以是由CuBr2 与Cu0 就地快速反应生成 .CuBr迅速地与BPO反应而实现活性聚合中所谓的“快引发” ,从而有效地控制苯乙烯的聚合反应 .对于KPS引发的苯乙烯乳液聚合体系 ,反应介质的pH值对聚合有很大的影响 ,反应速度随着反应介质pH值的升高而加快 .实验结果表明 ,由两种不同引发剂引发的苯乙烯的乳液的粒径及粒径分布也有很大的差异     

扩链剂对水性聚氨酯脲与聚甲基丙烯酸甲酯复合体系结构和性能的影响

分别用乙二胺 (EDA)和水作为扩链剂制备了聚氨酯脲 聚甲基丙烯酸甲酯 (PUA)水分散液 .借助DSC、DMA、FTIR研究了扩链剂对PUA的结构和性能的影响 .结果表明在EDA扩链体系中 ,虽然聚甲基丙烯酸甲酯 (PMMA)和聚酯软段以及扩链剂与异氰酸酯生成的硬段均有一定程度的相容性 ,但由此合成的PUA仍具有多相结构 ;水扩链体系只有一个较宽的二级转变区 ,各相之间有较大程度的混合 .由EDA扩链合成的PUA在耐溶剂、耐水性及拉伸强度等方面优于水扩链体系 .两种扩链剂体系所得PUA的性能差异 ,主要与二者和异氰酸酯反应生成的脲键密度不同 ,导致不同的微相结构有关     

聚氨酯弹性体的形态结构和电性能研究不同起始反应温度的影响

以聚醚多元醇、丁二醇和甲苯二异氰酸酯为原料 ,在不同起始反应温度下(不用催化剂)合成了一系列硬段含量为30%的聚氨酯弹性体(PU) ,它们的起始反应温度分别为20 ℃(S-1)、40℃(S-2)、 60 ℃(S-3) 和 80 ℃ (S-4).用示差扫描量热分析、傅立叶变换红外光谱和透射电镜研究了它们的形态结构.研究结果发现 : 随着初始反应温度的升高,试样S-1的相分离程度较大,S-2次之,S-3的相分离程度较小 ,但S-4的相分离程度又有升高的趋势,这可能是在合成过程中物料粘度以及网络结构的形成与硬段聚集成微区的速度不同所造成.用正电子湮没寿命谱研究了PU的自由体积特性,发现S-3的自由体积孔穴最小,相对自由体积浓度最高,但相对自由体积分数最低.进一步研究表明,S-3的电阻率也最高.由此可见,PU的形态结构与自由体积特性和材料的电性能密切相关.     

用可再生原料合成聚氨酯脲水分散液——成膜后的结构与性能研究

以不同组成的蓖麻油和二官能度聚醚多元醇 (GE 2 10 )等原料合成了聚氨酯脲 (PUU)水分散液 ,研究了蓖麻油 GE 2 10的组成对PUU膜结构与性能的影响 .结果表明 ,由GE 2 10合成的PUU虽软硬段间存在一定的相容性 ,但其中脲羰基的氢键化程度高 ,硬段形成较好的有序结构 ,导致PUU膜具有较高的拉伸强度及断裂伸长率 ,但弹性模量和硬度下降 .在蓖麻油合成的PUU中脲羰基的氢键化程度及硬段有序结构均受到化学交联结构的抑制 ,故PUU膜的拉伸强度和断裂伸长率降低 ,但弹性模量及硬度较高 .由蓖麻油与GE 2 10在一定的组成范围内合成的PUU膜 ,具有优良的综合平衡的力学性能 ,后者与材料的结构形态相符     

甲苯二异氰酸酯形成的聚氨酯脲与接枝乙烯基酯树脂互穿网络研究

本文首先通过分子设计技术合成了一系列侧链长度可以控制的接枝乙烯基酯树脂 (接枝VER :BO g VER ,2 0 0 g VER ,390 g VER) ,并用它们与甲苯二异氰酸酯合成的聚氨酯脲 (PUU)形成同步互穿网络(SIN) .通过DSC、SEM等考察了接枝VER的结构对PUU/接枝VERSIN的形态与力学性能的影响 .在PUU/BO g VERSIN中 ,BO g VER网络主要与PUU网络中的硬段相容和互穿 ;对于PUU/ 2 0 0 g VERSIN而言 ,2 0 0 g VER网络与PUU网络中的软段和硬段均有一定的相容性 .由于这两种SIN中两个网络间均有一定的相容性和互穿 ,故这类接枝网络能显著地增强PUU网络 ,使材料的力学性能有较大幅度的提高 .390 g VER网络本身存在的微相分离结构 ,使PUU/ 390 g VERSIN两个网络也存在显著的相分离形态 ,导致390 g VER网络对PUU网络的增强效果并不明显 .     

交联密度对脂肪族聚氨酯弹性体结构与性能的影响

采用异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)与聚醚二元醇、三羟甲基丙烷(TMP)和1,4-丁二醇反应制备了具有不同交联密度的脂肪族聚氨酯弹性体.研究结果表明,当聚氨酯弹性体的硬段含量为40 wt%时,随着TMP含量的增加,聚氨酯弹性体的交联密度线性增加.随着聚氨酯弹性体交联密度的提高,聚氨酯中硬段相的玻璃化转变温度由32℃降为2...     

环氧树脂/氨酯丙烯酸酯树脂互穿聚合物网络生成动力学研究

用ＦＴＩＲ跟踪研究了由不同分子量聚氧化丙烯（ＰＰＯ）合成的氨酯丙烯酸酯树脂（ＵＡＲ）／环氧树脂（ｅｐｏｘｙ）同步互穿网络（ＳＩＮ）的生成动力学．结果表明,在聚合反应初期（转化率＜０４）环氧基和不饱和双键的转化率均和反应时间呈近似线性关系,聚合反应主要由单体的扩散控制;由不同分子量ＵＡＲ合成的ｅｐｏｘｙ／ＵＡＲＳＩＮ的生成动力学有较大差异,与ＳＩＮ形成过程中的形态发展有关．通过不同用量的ＡＩＢＮ,可以调节ＵＡＲ网络的形成速度,导致ＳＩＮ中两个网络的生成顺序发生改变．     

聚氨酯/丙烯酸酯类树脂互穿网络的结构形态与力学性能研究——网络间化学键的影响

通过示差扫描量热计、扫描电镜与广角Ｘ 光衍射仪研究了由碳化二亚胺改性二苯基甲烷二异氰酸酯合成的聚氨酯（ＰＵ）与丙烯酸酯类树脂（ＶＥＲ）形成的同步互穿网络（ＳＩＮ）的结构、形态与力学性能,发现网络间的化学键对其影响极大．网络间没有化学键连接的ＰＵ／ＶＥＲＳＩＮｓ是一个热力学不相容体系,存在显著的相分离形态,后者同时与两个网络的形成速率与工程因素有关;对于网络间有化学键连接的ＰＵ／ＶＥＲＳＩＮｓ,两个网络间存在一定的相容性与互穿程度,故较显著地提高ＳＩＮ的力学性能．     

有机金属催化剂对脂肪族聚氨酯树脂储存稳定性的影响

以聚己二酸乙二醇丁二醇酯(PBGA)为软段,异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、1,4-丁二醇(BDO)和异佛尔酮二胺(IPDA)为硬段,分别采用辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡、MB 20、BiCAT Zn、乙酰丙酮锆、乙酰丙酮镍、新癸酸钕和新癸酸铈8种有机金属催化剂,合成弱溶剂体系的脂肪族聚氨酯树脂.采用FTIR和GPC研究了聚氨酯树脂的合成;采用机械性能测试仪对聚氨酯弹性体膜进行了机械性能测试;通过高温储存实验,考察了有机金属催化剂对聚氨酯树脂储存稳定性的影响;采用FTIR、GPC和1H-NMR等技术研究了聚氨酯树脂的降解机理.结果表明,不同金属离子催化剂对聚氨酯的合成及其储存稳定性有显著影响;树脂在高温储存过程中的黏度降低是聚氨酯分子链结构中的酯基发生醇解,进而导致分子量降低,弹性体机械性能下降.     

具有超支化结构的聚醚型脂肪族聚氨酯弹性体的合成与表征及力学性能研究

用聚四氢呋喃醚二醇、端羟基超支化聚酯(HB-20)、异佛尔酮二异氰酸酯和1,4-丁二醇,合成了含有超支化结构的聚醚型脂肪族聚氨酯(PU)弹性体.通过Flory-Rehner公式计算了体系的交联密度;用FT-IR、WAXD和DSC表征了超支化PU的氢键化程度和形态.实验结果表明,在PU弹性体中引入少量的HB-20,能提高氨基甲酸酯羰基的氢键化程度和软硬段间的微相分离程度,从而显著提高材料的拉伸强度.由于氢键化程度和交联密度双重效应的影响,含6 wt%HB-20的聚醚型PU与不含HB-20的PU相比拉伸强度提高了2倍多,达到37.9 MPa,断裂伸长率仍高达414%.