修饰电极伏安法快速测定食品中抗坏血酸和亚硝酸盐

在玻碳电极基底上,采用多步电聚合修饰方法制备了一种含聚谷氨酸和稀土离子杂多核金属氰桥配位聚合物(Cy MCP)的新型复合化学修饰电极(Poly(glutamic acid)/Ho(Ⅲ)-Fe(Ⅲ)-WO2-4Cy M CP/GCE),并用扫描电子显微镜对修饰物的表观形貌进行了表征。电化学实验结果证明:此修饰电极对抗坏血酸(AA)和亚硝酸盐的直接电氧化反应呈现出优异的协同催化活性和抗毒化能力;用示差脉冲伏安法测定AA和NO_2~-的伏安峰形好,相互干扰少;两种测定物的氧化峰电流值(Ip)与其浓度(c)在20~10000μmol/L的范围内均有良好的双对数型线性关系,线性方程分别为lgIp(μA)=-1.425+0.8393lgcAA(μmol/L),R~2=0.9998和lgIp(μA)=-1.475+0.9282lgcNitrite(μmol/L),R~2=0.9992;对AA和NO_2~-的检出限分别为5.8μmol/L和3.9μmol/L(S/N=3)。用本方法对经简单预处理后的实际食品样进行了快速测定,加标回收率均在89.9%~125.6%范围内。     

碳原子1s~22s~22pns~3P态的能量和波函数

提出了构造碳原子1s~22s~22pns~3P态波函数的新方法,以Rayleigh-Ritz变分法为基础开发了一套计算碳原子1s~22s2~2pns~3P态波函数和能量的Mathemtica程序,具体计算了碳原子1s~22s~22pns~3P(n=3～6)态的波函数和非相对论能量及其相对论修正值(包括质量修正、单体达尔文修正、双体达尔文修正、自旋-自旋接触相互作用修正),计算结果与实验值非常接近.     

《化学教育》“调查报告”栏目文献的统计分析——基于1980-2008年的载文研究

以<化学教育>"调查报告"栏目29年来的载文为研究对象,采用系统查阅年度总目录与阅读原始文献相结合的方法,从载文的年度分布、内容、调查研究类型、作者等4方面进行统计分析,在一定程度上反映了改革开放以来关于我国化学教育的调查研究发展历程、现状及趋势,并针对其存在的问题提出了建议.     

浙江省国产科研仪器发展现状分析及对策

采用网络调查法,由浙江科技大脑、巨潮资讯网、浙江省大型科研仪器开放共享平台分别获取了浙江省国产仪器研制项目立项情况、全国仪器仪表行业A股上市企业情况及浙江省国产科研仪器应用现状,并对获取的数据进行了分析,进而梳理了浙江省国产科研仪器发展现状,指出了目前存在的问题,提出了相应的对策建议.     

三维编织C/SiC纤维复合块材的XPS研究

用常规XPS、小面积XPS和成象XPS研究了三维编织的C/SiC纤维复合材料.结果表明,在燃气中灼烧后材料表面生成的暗红色反应是由于层中的SiC已氧化成氧化硅,同时反应层中还引入了杂质Fe、Na、Ca和Al;在反应层下Si以元素Si、SiC和氧化硅多种形式存在.块材横截面的多点小面积XPS分析结果表明,元素硅的相对浓度随深度增加而减少, SiC的相对浓度则随深度增加而增加.块材横截面的成象XPS分析清楚地显示了SiC 在纤维束边界间呈大致均匀的分布,在块材两边元素Si的浓度明显偏高.根据XPS象的线性扫描结果估计了纤维束、束间SiC层和块材边缘元素Si富集层的厚度.     

有机污染物在碳纳米管吸附的定量结构-性质关系

对一系列共59个芳香性分子进行了HF/6-31G^*水平上的结构优化,并在优化结构上进行了分子静电势及其导出参数的计算,应用多元线性回归方法建立了碳纳米管吸附有机污染物的平衡常数与分子结构间的定量关系. 结果表明,分子表面静电势参数（V_min、σ₊² 和ΣV_ind⁺）结合分子表面积（S）和最低空轨道能级（ε_LUMO）可以很好地用于构建碳纳米管吸附的定量结构-性质关系（QSPR）模型. 模型中引入的参数均具有明确的物理意义,其合理性可以从污染物与碳纳米管或水分子间相互作用的角度进行解释. 模型的稳定性和预测能力经“留一法”和Monte Carlo 交叉验证法进行了确证. 本文亦采用支持向量机（SVM）、最小二乘支持向量机（LSSVM）和高斯过程（GP）等三种方法建立了上述参数与碳纳米管吸附性质的非线性模型. SVM和LSSVM模型表现出强的拟合能力,但预测能力明显不如其他模型. GP模型无论是拟合能力还是预测能力都是最佳,但并没有明显地优于线性模型,说明对本文研究体系而言,其分子结构与性质间的关系主要以线性形式存在.     

磁透镜引起的氯化银谱峰异常位移及其在X射线光电子能谱成象分析中的应用

用X射线光电子能谱（XPS）分析了与样品托有良好电接触的银片及其上面的AgCl。观察到在使用样品磁透镜和非单色化X射线源的实验条件下不导电的AgCl的电子峰产生异常大的谱峰位移,还发现这种异常谱峰位移可以应用于XPS成象分析,以提高化学位移很小的元素化学态（如Ag^0和Ag^ )的XPS象的分辨能力。     

金属表面结构的变角XPS特征

采用仅改变阳极高压以获得不同激发光子流强的变角Ｘ光激发电子能谱（ＸＰＳ），研究Ａｌ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｔａ及Ｗ中光电子峰的表面结构效应。实验结果表明，在面心立方的Ａｌ及体心立方的Ｔａ和Ｗ中均显示表面结构产生的衍射效应，而在Ｆｅ和Ｃｕ中未出现表面结构效应；所出现表面结构效应的差异与阳极高压及光子流的能量有紧密的关系。同时，在实验高压范围内存在一个产生表面结构效应的阳极电压阈值。文中就观察到的表面结构效应之差异的可能机制进行了初步探讨。     

LnCu2O4(Ln=Gd,Nd)电子结构的XPS研究

用XPS测定了LnCu2O4(Ln=Gd, Nd)的内层和价层电子能谱,观察到LnCu2O4中稀土金属的3d电子结合能比相应的稀土金属简单氧化物的3d结合能低0.8～0.9 eV,而Cu的2p电子结合能比CuO的高0.4～0.5 eV,因此推断在LnCu2O4的Ln－O－Cu链中存在Cu→O→Ln电荷转移.XPS分析还表明LnCu2O4的Cu原子上有较低的电荷密度,但不存在混合价态.此外,通过比较价电子能谱,发现NdCu2O4的Ln 4f Cu 3d O 2p价带中心比GdCu2O4的价带中心向Fermi能级移近了3.4 eV,而且NdCu2O4的价带谱更窄.     

LnCu_2O_4(Ln=Gd,Nd)电子结构的XPS研究

用 XPS测定了 LnCu2O4(Ln=Gd, Nd)的内层和价层电子能谱,观察到 LnCu2O4中稀土金属的 3d电子结合能比相应的稀土金属简单氧化物的 3d结合能低 0.8～ 0.9 eV,而 Cu的 2p电子结合能比 CuO的高 0.4～ 0.5 eV,因此推断在 LnCu2O4的 Ln－ O－ Cu链中存在 Cu→ O→ Ln电荷转移 .XPS分析还表明 LnCu2O4的 Cu原子上有较低的电荷密度,但不存在混合价态 .此外,通过比较价电子能谱,发现 NdCu2O4的 Ln 4f Cu 3d O 2p价带中心比 GdCu2O4的价带中心向 Fermi能级移近了 3.4 eV,而且 NdCu2O4的价带谱更窄 .