从容易制备的三氟甲基恶唑酮直接合成三氟甲基吡咯及其有关化合物

作者考察了三氟甲基恶唑酮与缺电子烯烃在不同条件下的反应, 发现了三氟甲基恶唑酮与α-氯代丙烯腈的串联Micheal加成-类Mannich反应-脱羧消除反应.提供了分别通过1,3-偶极环加成反应和串联的环合反应从三氟甲基恶唑酮直接合成三氟甲基吡咯及其有关三氟甲基杂环化合物的方法     

甾体植物生长促进剂合成的研究VII: 从猪去氧胆酸合成Zα, 3α-双羟基-7-氧杂-6-酮-23,24-双失碳-B-高碳-5α-胆甾酸和2α, 3α-双羟基-7-氧杂-6-酮-24-失碳-B-高碳-5α-胆甾醇

从猪去氧胆酸经一系列化学反应制得两个油菜甾醇内酯类似物.2α, 3α-双羟基-7-氧-6-酮-23,24,-双失碳B-高碳-5α-胆烷酸和2α, 3α-双羟基-6-酮-24-失碳-B-高-7-氧-5α-胆烷酸.     

从猪去氧胆酸合成具有油菜甾醇内酯和β-蜕皮甾酮的A,B环结构单元的甾体化合物

本文报道以猪去氧胆酸为原料,分别采用OsO_4及Prevost-Woodward反应引进2,3-双羟基的方法,获得了具有油菜甾醇内酯1和β-蜕皮甾酮2A,B环结构单元的中间体11和13.     

对甲苯磺酰氟/双氧水/碱体系和烯烃环氧化反应的研究

研究了对甲苯磺酰氟和双氧水在碱性条件下原位生成对甲苯过氧磺酸和烯烃尤其是富电子烯烃的环氧化反应的情况. 该氧化体系能将位阻较小的富电子烯烃环氧化, 并以良好的得率给出环氧化产物; 对位阻较大的富电子烯烃, 只以中等得率生成了环氧化产物. 它也能将α,β-不饱和酮环氧化. 实验结果进一步拓展了磺酰氟试剂在有机合成化学中的应用.     

蜂蜡中油菜素甾醇物的化学结构鉴定

本文报道从国产蜂蜡提取物-油菜素甾醇物中获得24-表油菜甾醇内酯。其化学结构通过高分辨核磁共振谱解析以及与合成样品的比较而确定。     

利用薯蓣皂甙元完整骨架形式合成1α,25-二羟基维生素D3

首次利用薯蓣皂甙元的完整骨架经16步反应以7.6%的总收率合成了骨化三醇(1α,25-二羟基维生素D₃)的光化反应前体. 3-苄基保护的薯蓣皂甙元经还原开E/F环产生3,16,26-胆甾三醇-3-苄醚(5). 除去化合物5 C-16羟基后, 其C-26羟基经消除和羟基化反应转移到C-25位. 目标分子A/B环结构单元通过薯蓣皂甙元A/B环的官能团转化被构筑. 按照已知的光化反应, (1S,3R)-胆甾-5,7-二烯-1,3,25-三醇能被转化成为1α,25-二羟基维生素D₃.     

全氟烷基磺酰氟活化羧酸和1,3-二羰基化合物之间一步O-酰基化反应

碱性介质中,羧酸在全氟烷基磺酰氟活化下与1,3-二酮化合物和β-酮酸酯能发生一步O-酰基化反应,以中等到良好的产率生成相应的烯醇酯产物.