吡嗪双甾体的化学

吡嗪双甾体,包括从海洋寄生虫Cephalodiscusglichristi体内分离得到Cephalostatins和从海洋生物Ritterellatokioka体内分离得到的Ritterazines以及它们的人工合成类似物,是一类结构复杂的甾体－生物碱杂化体,它们不仅具有独特的化学结构,而且表现出极其显著的抗肿瘤活性。自从1988年,第一个吡嗪双甾体cephalostation1被报道后,至今许多新的天然的或非天然的吡嗪双甾体出现在各种科学期刊中。本文重点综述了1988年至1998年期间有关吡嗪双甾体结构与合成方面的研究情况。     

Mercaptolysis of the E/F Rings of Steroidal Sapogenins:A Concise Synthesis of Δ~(20(22))-Furostene-26-thioethers

Lewis acid catalyzed mercaptolysis of steroidal sapogenins wasreinvestigated. Besides obtaining the reported 26-thioacetals 5under milder conditions, a new type of compounds △~(2O(22))-furostene-26-thioethers 6 were also synthesized through themercaptolysis of steroidal sapogenins, which can be used to thesynthesis of the steroidal molecule with side chains.     

甾体植物生长促进剂的研究——Ⅸ.22R-和22S-24,25,26,27,28-五失碳油菜甾醇内酯的合成

从猪去氧胆酸合成了两个新的油菜甾醇内酯类似物2和3。它们的22-碳构型经其钼配合物的CD测定分别确定为R和S。     

氟烷基磺酰氟和(2S,3R)-2,3-二羟基-3-苯基丙酸甲酯的脱水环氧化反应的研究

考察了(2S,3R)-2,3-二羟基-3-苯基丙酸甲酯和几种常用的氟烷基磺酰氟试剂在有机碱存在下的脱水环氧化反应.实验结果表明,氟烷基磺酰氟能够诱导(2S,3R)-2,3-二羟基-3-苯基丙酸甲酯发生脱水环氧化反应而生成(2R,3R)-2,3-环氧-3-苯基丙酸甲酯,得率80%～92%,且产物的不对映过量(ee)值大于97%.该方法具有工业化应用前景.     

16S,20S-环氧孕甾-3S-醇乙酸酯的合成及其区域选择性环氧开环取代反应

提供了一种将剑麻皂甙元降解产物孕甾三醇转化为16S,20S-环氧孕甾-3S-醇乙酸酯（4b）的合成方法,并系统地考察了其在不同条件下的环氧开环反应.研究发现16S,20S-环氧孕甾-3S-醇乙酸酯可选择性地被转化为20R-溴代孕甾-3S,16S-二醇二乙酸酯、20R-溴代孕甾-3S,16S-二醇-3-乙酸酯、20R-氯...     

甾体植物生长激素的研究 Ⅵ.从猪去氧胆酸简法合成油菜甾醇内酯和昆虫蜕皮甾酮关键中间体——Δ~2-6-酮胆烯酸甲酯

我们已报道从猪去氧胆酸合成具有油菜甾醇内酯1和β-蜕皮甾酮2的 A、B 环结构单元的甾体化合物,在此合成中,我们以猪去氧胆酸3为原料,经过6-酮化合物4等化合物制得Δ~2-6-酮胆烯酸甲酯(5),5即为合成油菜甾醇内酯和昆虫蜕皮甾酮的关键中间体.但是从猪去氧胆酸甲酯制备4时选择性不高,常伴有约30%产率的双酮6,本文报道从双酮6合成5的简法.     

一个简捷、高效合成松叶蜂性信息素的方法

以从甾体皂甙元降解的废弃物获取的(4R)-甲基-5-溴戊酸甲酯(4)为起始原料, 通过4与正庚基溴化镁选择性的偶联反应, 经关键合成中间体(4S)-甲基溴代十二烷(7)分别以52%和49%的总收率合成了松叶蜂性信息素(2S,3S,7S)-3,7-二甲基十五-2-醇乙酸酯(2)和丙酸酯(3).