甾体植物生长激素的研究 Ⅱ.从猪去氧胆酸立体选择性合成(22S,23S)-香蒲甾醇

本文报道以猪去氧胆酸为原料,立体选择性地合成(22S,23S)-香蒲甾醇。合成的关键步骤是用Li_2Cu_3(CH_3)_5立体专一地转化烯丙醇苯胺基甲酸酯10和13成为11和用OsO_4-NMO在化合物16的不饱和侧链上立体选择性羟基化。     

甾体植物生长促进剂合成的研究 Ⅶ.从猪去氧胆酸合成2α,3α-双羟基-7-氧杂-6-酮-23,24-双失碳-B-高碳-5α-胆甾酸和2α,3α-双羟基-7-氧杂-6-酮-24-失碳-B-高碳-5α-胆甾酸

从猪去氧胆酸(5)经一系列化学反应制得两个油菜甾醇内酯类似物,2和6.     

甾体植物生长激素的研究II:从猪去氧胆酸立体选择性合成(22S,23S)-香蒲甾醇

本文报道以猪去氧胆酸为原料,立体选择性地合成(SS2,23S)-香蒲甾醇,合成的关键步骤是用Li2Cu3(CH3)5立体专一地转化烯丙醇苯胺基甲酸酯10和13成为11和用OsO4-NMO在化合物16的不饱和侧链上立体选择性羟基化。     

利用工业废弃物中获得的(R)-5-甲基-δ-戊酸内酯为原料合成(2R,6R)-2,6,10-三甲基十一醇

(2R,6R)-2,6,10-三甲基十一醇(1)是维生素E、维生素K和植醇的基本结构单元. 利用从甾体皂甙元氧化降解产生的工业废弃物中所获得的手性化合物(R)-5-甲基-δ-戊酸内酯(6), 先将其转化成为化学性质稳定的(4R)-甲基-5-甲氧甲氧基戊酸甲酯(7), 再经十二步反应, 以14.1%的总收率合成得到了目标化合物(2R,6R)-2,6,10-三甲基十一醇(1).     

从容易制备的三氟甲基噁唑酮直接合成三氟甲基吡咯及其有关化合物

作者考察了三氟甲基(口恶)唑酮与缺电子烯烃在不同条件下的反应,发现了三氟甲基(口恶)唑酮与α-氯代丙烯腈的串联Micheal加成一类Mannich反应-脱羧消除反应.提供了分别通过1,3-偶极环加成反应和串联的环合反应从三氟甲基(口恶)唑酮直接合成三氟甲基吡咯及其有关三氟甲基杂环化合物的方法.     

甾体植物生长激素合成的研究 Ⅳ.一些中间体的合成

我国资源丰富的猪去氧胆酸(1)可以用作合成油菜甾醇内酯(2)、α-蜕皮甾酮(3)和维生素D代谢物4的原料.合成的关键是猪去氧胆酸侧链的改造.本文报道从猪去氧胆酸氧化脱羧所得到的△~(22)-甾烯(5)分别转变成合成上述化合物的中间体6,7和8,并利用从5经臭氧化制得的9合成了一个油菜甾醇内酯和α-蜕皮甾酮的共同中间体10.     

吡嗪双甾体的化学

吡嗪双甾体,包括从海洋寄生虫Cephalodiscusglichristi体内分离得到Cephalostatins和从海洋生物Ritterellatokioka体内分离得到的Ritterazines以及它们的人工合成类似物,是一类结构复杂的甾体－生物碱杂化体,它们不仅具有独特的化学结构,而且表现出极其显著的抗肿瘤活性。自从1988年,第一个吡嗪双甾体cephalostation1被报道后,至今许多新的天然的或非天然的吡嗪双甾体出现在各种科学期刊中。本文重点综述了1988年至1998年期间有关吡嗪双甾体结构与合成方面的研究情况。     

氟烷基磺酰氟和(2S,3R)-2,3-二羟基-3-苯基丙酸甲酯的脱水环氧化反应的研究

考察了(2S,3R)-2,3-二羟基-3-苯基丙酸甲酯和几种常用的氟烷基磺酰氟试剂在有机碱存在下的脱水环氧化反应.实验结果表明,氟烷基磺酰氟能够诱导(2S,3R)-2,3-二羟基-3-苯基丙酸甲酯发生脱水环氧化反应而生成(2R,3R)-2,3-环氧-3-苯基丙酸甲酯,得率80%～92%,且产物的不对映过量(ee)值大于97%.该方法具有工业化应用前景.     

甾体植物生长激素合成的研究IV.一些中间体的合成

Steroidal plant growth hormone intermediates, I (R = H, Ac; R1 = MeC:CHMe, MeCHCOMe, MeCHQ, MeCHQ1) were prepared from hydrodeoxycholic acid (I, R = H, R1 = MeCHCH2CH2CO2H).