用核磁共振技术研究[C4mim][BF4]在重水和氘代氯仿中的聚集行为

运用核磁共振技术, 研究了室温离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([C4mim][BF4])在重水和氘代氯仿中的聚集行为. 实验结果表明, 随着混合体系中离子液体摩尔分数的增加, 在重水中, 离子液体阳离子上各氢原子的化学位移向低场移动, 且呈现了先急剧变化, 后趋于平缓的变化趋势; 在氘代氯仿中, 离子液体阳离子上H2的化学位移向高场移动, H4和H5以及与氮原子直接相连的甲基和亚甲基上的氢原子的化学位移都向低场移动, 且各氢原子的核磁共振信号发生了变化. 根据质量作用定律及1H NMR化学位移随浓度的变化关系计算了[C4mim][BF4]在重水中的临界聚集浓度和聚集数, 并在离子液体阴、阳离子缔合以及离子液体与溶剂相互作用的基础上对实验结果进行了讨论.     

高浓度NaBF4/DMF溶液中的离子溶剂化和离子缔合

利用振动光谱技术和量子化学方法研究了NaBF4／DMF溶液中的离子缔合和离子溶剂化现象。DMF分子的谱带变化表明,Na^ 与DMF分子的相互作用是通过DMF分子羰基上的氧原子进行的。Na^ 的溶剂化层内含有4个DMF分子,呈近似的四面体结构。而BF4^-谱带的变化表明,溶液中存在着离子缔合,有直接接触离子对生成。直接接触离子对的含量随溶液浓度增加而增大。     

疏水性低共熔溶剂及其在含水体系萃取分离中的应用

低共熔溶剂是一类新型的绿色溶剂,但目前文献报道的低共熔溶剂大多是亲水性的.它们在水中不稳定,很难在含水体系中得到应用.为了解决这一问题,近年来疏水性低共熔溶剂受到特别的关注.本文在介绍低共熔溶剂基本概念的基础上,以含水体系中短链脂肪胺、低碳醇、双酚A、杀虫剂、重金属和稀有金属的萃取/分离为例,综述了近年来疏水性低共熔溶剂在液-液萃取、液相微萃取等分离方面的研究进展,分析了进一步的发展趋势,提出了目前尚待解决的主要问题.     

Tl(Ⅰ)从纯水到蔗糖及葡萄糖水溶液中的标准迁移吉布斯自由能

重金属离子是严重的污染物,可通过食物链以溶液形式进入人体而影响人们的健康[1]。而有机溶剂体系的动力学函数与溶解能和有机溶剂的吸附关系密切[1,2]。本文通过直流极谱法考察Tl(Ⅰ)从纯水到蔗糖及葡萄糖水溶液中的标准迁移吉布移自由能△tG ,实验表明,△tG 随蔗糖及葡萄糖浓度的增加而逐渐负移。即Tl(Ⅰ)在蔗糖及葡萄糖水溶液中的稳定性增加。1　实验部分所用试剂均为分析纯。蔗糖及葡萄糖(北京化学试剂总厂)在343K时真空干燥6h。LiClO4(上海化学试剂总厂)在403K时减压干燥并保存在干燥器中。硝酸铊由金属铊溶于1∶1HNO3制备。…     

Mo－Fe／SiO_2催化剂中钼流失动力学和流失机理的研究

作为甲醇氧化制甲醛、甲醇氨氧化制ＨＣＮ反应的催化剂，其活性组分钼的流失是导致催化剂失活的主要原因。本文结合程序升温脱附（ＴＰＤ）及Ｘ－光衍射（ＸＲＤ）等测试手段，对Ｍｏ－Ｆｅ／ＳｉＯ_２催化剂及工业实际用多元复合钼催化剂中钼的流失动力学和机理进行了研究。在ＨＣＮ合成过程中，水能引起活性组分钼的流失，而水又是反应产物。对工业用多元复合钼催化剂的流失情况进行了动力学考察，实验发现，催化剂中的钼是较难流失的，ＸＲＤ测试结果表明，Ｍｏ－Ｆｅ／ＳｉＯ_２催化剂中的钼是以Ｆｅ_２（ＭｏＯ_４）_３晶体形式存在的，而反应后催化剂中Ｍｏ为ＭｏＯ_３晶体状态。与其它催化剂比较，ＭｏＯ_３／ＳｉＯ_２催化剂中的钼难流失，而较Ｂｉ－Ｍｏ／ＳｉＯ_２催化剂中的钼易流失。其中工业用催化剂是最为稳定的。根据实验结果，结合我们以前的工作，证明Ｍｏ－Ｆｅ／ＳｉＯ_２催化剂中，由于钼组分和铁组分的相互作用，使得Ｍｏ－Ｆｅ／ＳｉＯ_２中的Ｍｏ的流失难于单组分的ＭｏＯ_３／ＳｉＯ_２催化剂，此外钼流失过程中ＭｏＯ_２（ＯＨ）_２与催化剂中铁组分反应生成钼酸盐的倾向也是Ｍｏ难于流失的原因之一。而Ｍｏ－Ｆｅ／ＳｉＯ_２和Ｍｏ－Ｂｉ／ＳｉＯ_２催化剂中钼流失速度的差异     

色谱交点在多相催化研究中的应用I. 芳烃在分子筛催化剂上的交点

测定了苯、甲苯、乙苯、二乙苯在四种分子筛催化剂上的保留体积。这些催化剂都被用于研究从苯和乙醇合成乙苯的反应中。发现了苯、甲苯、乙苯的logVg-1/T直线都有共同交点。证明了气相色谱中同系物交点的一般原则, 可以用在催化反应的研究中,从而为该反应提供一些有用的信息。     

色谱交点在多相催化研究中的应用I. 芳烃在分子筛催化剂上的交点

测定了苯、甲苯、乙苯、二乙苯在四种分子筛催化剂上的保留体积。这些催化剂都被用于研究从苯和乙醇合成乙苯的反应中。发现了苯、甲苯、乙苯的logVg-1/T直线都有共同交点。证明了气相色谱中同系物交点的一般原则, 可以用在催化反应的研究中,从而为该反应提供一些有用的信息。     

较低反应温度下Hβ沸石上积炭的性质

沸石催化剂在许多反应过程中常常因积炭而失活［１，２］．通常认为，较低温度（低于２００℃）下的积炭主要是吸附较弱、不易挥发的物质，而较高温度（高于４００℃）下的积炭主要为碳／氢比较高、易挥发的多核芳烃［１，３，４］．刘中民等［５］研究了甲醇转化过程中的...     

正己烷在乙醇,乙醇—水混合物中的偏摩尔体积

汽油与醇混合物作为动力燃料已日益广泛。为了研究醇中杂质水对这种新型动力燃料有关热力学性质的影响,Letcher等测定了正庚烷-水-醇类三元体系的液-液平衡状态。本文报道C_6H_(14)-C_2H_5OH和C_6H_(14)-C_2H_5OH-H_2O混合物在303.15K的密度,并由此算得正已烷的表观摩尔体积和偏摩尔体积。     

伴随Herz空间的Hardy空间上的向量值Calderón-Zygmund算子(英文)

本文证明了一类具有向量值核的Calderon－Zygmund算子是Herz型Hard,空间HKp到向量值Herz空间KE,p有界的,应用这一结果,得到了粗糙核Calderon－Zygmund算子,极大型Calderon－Zygmund算子,极大算子等是HKp到Kp有界的．