金催化炔基膦酸酯水合反应合成β-羰基膦酸酯

β-羰基膦酸酯是一类重要的有机化合物和反应中间体,在有机合成及药物化学中发挥着重要的作用.提供了一种高原子经济性、高选择性、温和的炔基膦酸酯水合反应体系.实验结果表明:在阳离子金催化剂(2.5 mol%)的催化作用下,以1,2-二氯乙烷(1 m L)为溶剂,室温下炔基膦酸酯(1 mmol)与水(3 mmol)发生水合反应,高收率、高区域选择性地得到β-羰基膦酸酯化合物(收率≥92%).该方法具有底物适用范围广、反应条件温和、环境友好等优点,为含β-羰基膦酸酯结构单元的天然产物及复杂药物分子的合成提供了一种新途径.     

CH3F分子间相互作用的ab initio研究

在MP2/6-311+ +G(3d,3p)电子相关校正水平上,对CH₃F二聚体可能存在的几何构型进行全自由度能量梯度优化和频率验证,发现3种势能面上有极小点的构型.进一步在高级电子相关校正的MP4S-DTQ、CCSD(T)/6-311+ +G(3df,3pd)方法水平上,对其中总能量最小的构型进行精确计算,得到二聚体的结合能为-9.707kJ/mol.研究结果支持了由光谱实验结果推测的构型,解释了CH₃F二聚体的谐振频率的多样性.     

Big Bounce Singularity of a Simple Five—Dimensional Cosmological Model

The big bounce singularity of a simple five-dimensional cosmological model is studied.Contrary to the standard big bang space-time singularity,this big bounce singularity is found to be an event horizon at which the scale factor and the mass density of the universe are finite,while the pressure undergoes a sudden transition from negative infinity to positive infinity.By using coordinate transformation it is also shown that before the bounce the universe contracts deflationary.According to the proper-time,the universe may have existed for an infinitely long time.     

粘弹层合板的稳态振动和层间应力

应用混合分层理论和Ressiner混合变分原理，在板厚方向取二次位移插值函数和三次、四次横向应力插值函数推导出粘弹层合板的动力学方程，得出简支粘弹层合板稳态振动的解。不仅得出与三层弹性板精确的自振频率吻合良好的解，而且对于粘弹层合板，所计算的自振频率和结构损耗因子也与三维结果吻合较好。计算了自由阻尼层合板对应的低阶法向位移响应幅值和层问横向应力的幅值。结果表明，较高的层间横向正应力是低频稳态振动中引起粘弹层合板分层破坏的主要因素，采用适当模量和厚度的粘弹性材料将有效地降低粘弹层合板的层间横向正应力的幅值。     

库仑滴定法测定有机硅样品中的氮含量

本文利用库仑滴定法研究了高分子和低分子硅氮化合物及含氮有机硅样品中氮含量的测定,并研究和讨论了影响测定结果准确性的因素。     

布居分支比模型——一种定性分析上转换效率的有效方法

通过对在上转换的过程中起关键作用的是发动上转换的关键亚稳态的动力学因素的分析,建立了在连续激光激发下的定性分析上转换的“布居分支比β”物理模型：即上转换可以由关键亚稳态上的布居再次被激发至更高激发态的分支比β来描述;其特别的物理意义在于这种方法易于从总体上对上转换的性能有全面的定性的掌握.还进一步论证了对于Er³⁺离子步进吸收上转换,石英、五磷酸盐等截止声子能量大于1000cm^-1的材料的上转换发光约为氟化物的万分之一的原因是它们的多声子无辐射弛豫速率W_关键词：     

各向异性作用下合金定向凝固界面稳定性的渐近分析

采用渐近分析方法对考虑了界面能各向异性的单相二元合金平界面定向凝固过程进行了线性稳定性分析,得到了特定条件下的零级、一级渐近解,并通过对长波段渐近解的讨论得出了适用于整个波段的色散关系.分析表明零级渐近解等效于成分过冷理论,而一级渐近解则与M-S稳定性理论一致.在稳定状态控制参数(抽拉速度和温度梯度)的选择图中,界面能各向异性增大了不稳定区域,且在高速和高温度梯度时的影响更强. 关键词： 定向凝固 界面稳定性 渐近分析 各向异性     

丁基罗丹明B-高碘酸盐动力学催化光度法测定纳克量钌

提出了在弱酸介质中钌催化高碘酸盐氧化丁基罗丹明Ｂ（ＢＲＢ）,以光度法测定钌。催化反应速率与催化剂浓度呈线性关系的范围为０．２～１８ｎｇ／２５ｍ Ｌ,检出限为２．８×１０－ １２ ｇ／ｍ Ｌ。相对标准偏差小于１４％ 。催化反应对Ｒｕ（Ⅲ）、ＢＲＢ、ＫＩＯ４ 和Ｈ３ＰＯ４ 均为一级反应,表观活性能为４２．１２ ｋＪｍ ｏｌ－ １。探讨了反应机理。本法已用于某些岩矿和冶金产品中钌的测定。ＲＳＤ为１．０２％ ～２．２９％ ,回收率为９８．７％ ～１０２．０％     

玻璃基片上纳米碳管电极的集成

利用微波等离子体化学气相沉积法在玻璃孔穴中定位生长纳米碳管电极, 分析了负偏压对纳米碳管电极生长的影响. 该电极对铜离子的电化学检测性能分析结果表明, 所制备的纳米碳管电极具有良好的电化学检测性能, 位于－0.0100 V附近的铜离子的还原峰峰形良好, 其电流在铜离子浓度为0.01~0.30 mmol•L^-1时, 与Cu²⁺浓度呈良好的线性关系, 相关系数为0.9975, 且具有较好的长期稳定性和重现性.     

溶剂浮选-气相色谱法测定铝酸钠溶液中的硬脂酸钠

用溶剂浮选-气相色谱法测定铝酸钠溶液中的硬脂酸钠。选择环己酮为浮选溶剂,样品经1∶1(V/V)的盐酸酸化后,以40 mL/m in的速度通入氮气并以环己酮为浮选溶剂浮选30 m in进行富集,用CH3OH/BF3在80℃水浴中加热3 m in进行甲酯化,以毛细管色谱柱PEG-20M(30 m×0.32 mm,i.d.)分离,邻苯二甲酸二乙酯为内标,氢火焰离子化检测器检测。方法在硬脂酸与内标的质量比在0.1~10范围内呈良好的线性关系(r=0.9997);硬脂酸钠的相对标准偏差为1.35%(n=7);回收率为96.9%~98.1%。