异苯并二氢吡喃并[3,4-b]吡啶酮衍生物的合成及其抗炎活性

合成一系列异苯并二氢吡喃并〔3,4-b〕吡啶酮衍生物,测定了它们的组成,红外光谱、核磁共振谱。所合成的衍生物大都表现出一定的抗炎性能。     

6，7-二甲氧亚甲基-3-硫杂-1(2H，4H)吖啶酮的Beckmann重排及硫杂吖啶并六员杂环的合成

本工作首次完成了6,7-二氧亚甲基-3-硫杂-1(2H,4H)吖啶及其衍生物的合成。     

顺（反）-2，4，7-三芳基5-氧代4H-5，6，7，8-四氢苯并吡喃衍生物的合成

在酸或碱怀条件下，5，5-二甲基-1，3-环已二酮和5-芳基-1，3-环已二酮与 查尔酮首先进行Michael加成反应，进而环合为7，7-二甲基-2，4-二芳基-5-氧代- 4H-5，6，7，8-四氢苯并吡喃衍生物和含有两个手性原子的顺和反-2，4，7-三芳 基-5-氧代-4H-5，6，7，8-四氢苯并吡喃衍生物。讨论了反应机理并且通过~1H NMR光谱和NOE差谱确定其产物构型。所合成新的多氢苯并吡喃衍生物的分子结构 均经红外光谱、核磁共振光谱和元素分析予以证实。     

Synthesis of Chlorin—enediyne Dyads by Palladium—catalyzed Coupling Reaction

Methyl 9-ethylenedioxpyropheophorbide-d was prepared from methyl pyropheophorbide-a by protection of cyclic ketone with ethylene glycol,and oxidation with OsO4 in vinyl group at 2-position.The terminal alkyne was introduced into chlorin chromophore by Grignard reaction,and the enediyne moiety was constructed by a palladium-catalyzed coupling reaction with (Z)-chloroenynes.     

7,8-亚甲二氧基-4-氧代-3,4-二氢嘧啶并[4,5-b]喹啉衍生物的合成

为了寻找具有药理活性的喹啉衍生物, 我们合成了五个新的喹啉衍生物和十一个7,8--亚甲二氧基-4-氧代-3,4-二氢嘧啶并[4,5-b]喹啉衍生物. 这些化合物的结构均经核磁共振光谱, 红外光谱和元素分析予以证实 .     

异苯并二氢吡喃并吡唑类化合物的合成

本文通过异苯并二氢吡喃酮-4的克莱森缩合反应得β-二酮衍生物, 并由此合成出一系列标题化合物。所合成的新杂环化合物均经核磁共振光谱, 红外光谱及元素分析证明其分子结构。     

红紫素-18酰亚胺衍生物的化学修饰

以脱镁叶绿酸-a甲酯为原料, 通过对其3-位乙烯基的氧化, 得到了3-甲酰基脱镁叶绿酸甲酯, 利用Wittig反应合成了对应的3-(2-取代的乙烯基)脱镁叶绿酸甲酯. 结合E环的改造, 将其转变成酸酐环进而转变成N-取代的酰亚胺环. 目标化合物具有亲水区和疏水区两部分, 吸收波长明显向红位移. 合成得到的红紫素-18酰亚胺衍生物有可能成为光动力疗癌的理想光敏剂. 合成的新化合物均由核磁共振、红外光谱、元素分析和质谱予以证实.     

螺环倍半萜(±)-茅苍术醇和(±)-沉香螺醇的改进合成

以2,4-二氧代戊酸甲酯(1)和1,5-二甲基-6-亚甲基环己烯(2)为原料,通过[2+2]光环加成和retro-Benzilicacid重排,合成了具有螺[4,5]癸烷结构的岩兰烷基本碳架的化合物3.用锌粉选择还原五元环上碳碳双键得螺环二酮(4),对环外羰基实施保护并将环上酮基转化为亚甲基得到重要的合成前体6,经与甲基溴化镁的格氏反应生成混合的标题化合物.利用羟基和异氰酸苯酯的反应生成一对N-苯基氨基甲酸酯异构体(12),二者分离后经四氢铝锂还原,完成了螺环倍半萜(±)-茅苍术醇和(±)-沉香螺醇的全合成.     

螺环倍半萜(±)-α-花柏烯和(±)-β-花柏烯的全合成

以萜品油烯 ( terpinolene)与 2 ,4 -二氧代戊酸甲酯的 de Mayo反应得到加成产物为起始原料 ,经反 aldol重排 ,再环合成具有螺 [5 ,5 ]十一烷结构的基本碳骨架 ,通过官能团的化学修饰 ,完成了 (± ) -α-花柏烯和 (± ) -β-花柏烯的全合成     

脱镁叶绿酸-a甲酯的合成及对牛血清白蛋白的结合作用

用荧光光谱和UV-Vis光谱研究了脱镁叶绿酸-a甲酯(Methyl pheo-phorbide-a)与牛血清白蛋白(Bovine Serium Albumin,BSA)的相互结合反应。实验表明叶绿酸-a甲酯与牛血清白蛋白的相互结合作用为单一的静态猝灭过程。在水溶液中脱镁叶绿酸-a甲酯发生自聚,它与蛋白质以表观摩尔比2∶1牢固结合,其结合常数K_B=6.7×104 L·mol-1。而在四氢呋喃与水的混合溶液中脱镁叶绿酸-a甲酯以单分子状存在, 其与BSA的结合摩尔比为1∶1。BSA分子与叶绿酸-a甲酯的结合点位为1。根据Frster非辐射能量转移机理,求算了给体(BSA)与受体(脱镁叶绿酸-a甲酯)间距离r=3.50 nm和能量转移效率E=0.39。