排序方式: 共有48条查询结果,搜索用时 15 毫秒
31.
基态H2O+分子离子是重要的星际反应中间体.用MRCISD/cc-pVTZ先计算H2O+势能面,然后拟合成多体势能函数.全域势能面能很好地描述基态H2O+的行为.与两条反应通道的实验能变和其构型翻转反应能垒比较,表明计算结果与实验值相符.对计算点完成了力场的多项式拟合,对其振动模式进行了分析 相似文献
32.
33.
34.
利用B3LYP/6-31G(d)方法优化了一系列N取代1,8-萘酰亚胺类物质的结构,利用含时密度泛函TD-B3LYP/6-31+G(d)方法及C-PCM模式,计算了它们在气相及二氯甲烷溶剂中的吸收和发射光谱。利用计算得出的前线轨道电子云分布及其对应的能级对它们的取代基对电子吸收光谱的影响进行了讨论。结果表明:此种方法计算出的二氯甲烷溶剂中的1,8-萘酰亚胺的吸收光谱与实验光谱比较吻和。取代CO基团的CN基团及其成环在吸收光谱和发射光谱中发挥了重要的作用。酰亚胺结构上的改性即CN基团的引入及在萘环上取代基一方面引入了结构上的不对称性,导致了衍生物的偶极矩的增大;同时结构上的改性扩展了萘酰亚胺共轭结构。4位取代NO2衍生物从基态到第一激发态的Mulliken原子电荷比5位多一些,这意味着5位取代NO2衍生物提供了较多的电子。对N(Ph)2 和N(Me)2衍生物而言,他们4位取代衍生物提供了更多的电荷。前线轨道电子云表明:OCNCN基团改性扩展和N(Me)2, N(Ph)2和NO2取代基拓展了这类分子的π—π*跃迁范围,从而使得前线轨道能级差降低,它们的吸收和发射光谱也发生了一定程度的红移。对给体取代基而言,它们的4位是电子传输态;对受体取代基NO2而言,它们的5位是电荷传输态。当NO2基团与CO基团在同一侧及当N(Me)2和N(Ph)2与在CN在同一侧时,此类化合物具有较好的传导特性。从化合物1到4,吸收光谱红移了139 nm。电荷传输越明显,吸收光谱红移的就越多。OCNCO的结构改性及其电荷传输机理为今后的萘酰亚胺类物质的分子设计提供了设计理论依据。 相似文献
35.
几种含芯电子相关能修正的G2和G2(ACI)方法 总被引:1,自引:1,他引:0
针对冻结芯电子近似,在MP2/6-311G(d,p)级别上对G2、MP2/6-311G(d)和MP2/6-311G(d,p)级别上对G2(QCI)方法进一步考虑了芯电子相关能修正,尝试建立了G2(fu2)、G2(QCI/ful)和G2(QCI/fu2)方法。G2-l test set 的反应能量计算结果表明,这些方法进一步减小了经验修正量;G2(QCI/ful)和G2(QCI/fu2)也比G2(QCI)的总体精度有所提高;但G2(fu2)在G2基础上,总体精度没有改善。G2(fu2)、G2(QCI/ful)和G2(QCI/fu2)计算G2-l test set反应能量的平均绝对偏差分别为5.11、4.74和4.81kJ mol-1,G2和G2(QCI)分别为5.09和4.97kJ mol-1. 相似文献
36.
37.
38.
39.
近年来,由于现代科学技术迅猛发展,科学知识急剧增长,发明创造、科学论文、新出图书如排山倒海地涌现,出现了人们形象地称之为的“知识爆炸”。当代的化学正起着急剧的变革,主要特点是从基本上是描述性过渡到推理性的,从主要是定性的过渡到定量的,从主要是宏观的过渡到微观的。这一切都迫切要求中学化学教材和教学来一个巨大的改革。许多国家一方面狠抓教学内容的改革,大大加强了规律性知识,也就是化学基础理论,从而起驾驭一切、举一反三、触类旁通的作用,这就是有人称之为抓知识的“基本结构”。另一方面,把学生的能力、科学方法和科学态度的培养放在极重要的地位,以使他们更好地掌握规律性知识,不但为了学生目前的学习,而且也为了他们在终身教育中受益。近来,本刊收到许多有关中学化学中培养能力方面的稿件。为了交流在中学化学中培养能力的经验,探讨培养能力的途径,本刊自本期起专辟了一个“中学化学教学中怎样培养学生能力”的专题讨论栏,讨论“中学化学教学为什么要培养能力”,“中学化学教学中应培养哪些能力”,“中学化学教学培养能力的途径”,“中学化学教学培养能力的经验”,“中学化学教材应怎样培养学生的能力”等问题。为了使更多老师有发表意见的机会,这个专题讨论栏基本上采取摘要刊登的办法,即从有关来稿中摘录一些对某一个或几个方面的看法或经验,汇编成各期。欢迎广大教师踊跃投稿,来稿要求短小精悍,或只涉及探讨某一方面的问题。 相似文献
40.
B和Be化合物的电子结构研究可以为~(10)Be质谱检测中~(10)B干扰的消除提供 理论依据。用B3LYP/6-311 + + G(3df, 3pd)方法和G3方法计算了BF(~1∑~+), BeF~(~2∑~+),HBO(~1A'),HBeO(~2∑~+),HBeF(~1∑~+),BBeB(~1A_1),H_2BO (~2B_2)和H_3BO(~1A')等分子及其负离子BF~- (~2∏),BeF~- (~1∑~+),HBO~- (~2A'),HBeO~- (~1∑~+),HBeF~- (~2A'),BBeB~- (~2A_1),H_2BO~- (~1A_1) ,H_3BO~-(~2A')的电子结构,并利用CASSCF-MRCISD方法计算了BeF(2~∑~+) /BeF~-(~1∑~+),BF(~1∑~+)/BF~-(~2∏)和BF(~3∏)/BF~-(~4∑~-)的热能曲线。 探讨了这些体系的稳定性。解释了~(10)Be质变测量方法中的有关结果。 相似文献