二氯合铜(Ⅰ)酸四(三苯基氧膦)二氯合希土(Ⅲ)配合物的合成和红外光谱研究

合成了通式为[(Ph_3P=O)_4LnCl_2][CuCl_2](Ln=La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、He、Er、Y)的新配合物共12个,测定了它们的红外光谱(100～4600m~(-1))和部分配合物的~(31)P NMR.比较了[(Ph_3P=O)_4LnCl_3]、[(Ph_3P=O)_4LnCl_2]~+和[(Ph_3P=O)_5LnCl]~(2+)的P=O伸缩振动频率.结果表明希土配合物的正电荷越高,P=O基对希土离子配合能力越强,P=O伸缩振动频率更多地移向低波数,ν_(P=O)的顺序为:[(Ph_3P=O)_4LnCl_3]>[(Ph_3P=O)_4LnCl_2]~+≥[(Ph_3P=O)_5LnCl]~(2+).讨论了希土配位键的共价性。     

1-杂环芳酰氧基-2,8,9-三氧杂-5-氮杂-1-硅杂三环[3.3.3.O[1.5]]十一碳烷的研究

本文合成了六个1-杂环芳酰氧基杂氨硅三环和三个1-杂环芳酰氧甲基杂氮硅三环,这些化合物均未见文献报道.通过1H NMR,IR和X射线衍射的方法,确证上述化合物为五配位络构,分子内的N→Si配键强度较大.这是一类低毒或中毒化合物.     

富烯与α-萘基锂反应的研究

本文研究了6,6-二烷基富烯与α-萘基锂反应的立体结构和溶剂效应。首次发现了富烯与有机锂的还原偶联反应。在乙醚-THF中α-萘基锂与6,6-二甲基、二乙基和甲基乙基富烯发生环外双键的加成、α-氢攫取、还原和还原偶联的竞争反应。与6-甲基-6-正丙基,正丁基,异丁基富烯发生还原偶联反应.与n=4,5,6的6,6-n亚甲基富烯分别进行α-氢攫取、还原和还原偶联反应.在1:1的乙醚-石油醚中,除6,6-四亚甲基富烯发生α-氢攫取外,其他所有富烯主要进行加成反应。利用上述反应合成一些新的取代和桥联双(环戊二烯基)钛、锆衍生物。     

INVESTIGATION OF REACTION BETWEEN FULVENES AND α-NAPHTHYLLITHIUM

The steric structure and solvent effect of 6,6-dialkylfulvenes in reaction with α-naphthyllithium is studied. It is found for the first time that organolithium causes fulvenes to undergo reductive coupling reaction. In ether-THF, α-naphthyllithium also adds on the exo-cyclic double bond on 6, 6-dimethyl-, diethyl-and 6-methyl-6-ethylfulvene and abstracts α-hydrogen from the side chain of the fulvene in competition with the reduction and reductive coupling reaction. The reductive coupling reaction takes place when α-naphthyllithium reacts with 6-methyl-6-n-propyl-, -n-butyl-, and -i-butylfulvenes. There are various ways of activating 6, 6-polymethylene-fulvenes including tetra-, penta-, and hexamethylenefulvenes, all related with their structures. In ether-petroleum ether (1: 1), except that the 6, 6-tetramethylene-fulvenes undergoes α-hydrogen abstraction reaction, all the other 6, 6-dialkylfulvenes, 6, 6-penta- and hexamethylenefulvenes with α-naphthyllithium mainly undergo addition reaction.From     

金属有机化合物的结构、活性及其应用

金属有机化学是化学的一门分支学科,它起始于研究金属与有机配体结合的化学,无机化学偏重于M—O,M—N,金属与电负性较大的杂原子配位的化合物,有机化学则偏重于M—C,金属与碳成键的化合物,有时这两类配合方式难以截然分开,统称为金属有机化学或配位化学。有机化学工作者较多地应用这类化合物于合成有机化合物,无机化学工作者较多研究它们的结构和性质;物理化学从理论上研究它们的结构和性质之间的关联和规律。本文试图介绍金属有机化合物的结构、活性及应用的近况。七十年代以前,人们习惯于从已经合成出的金属有机分子模式去进行结构的推导。二茂铁的合成是带有偶然性的,更早的羰基金属的发现也同样是偶然性的,每次这类新的金属有机化合物的发现,都促进了人们去研究它们的结构,理论上去解释新类型金属有机化合物的结构或键型。     

二氯合铜(Ⅰ)酸四(三苯基氧膦)二氯合希土(Ⅲ)配合物的合成和红外光谱研究

合成了通式为[(Ph₃P=O)₄LnCl₂][CuCl₂](Ln=La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、He、Er、Y)的新配合物共12个,测定了它们的红外光谱(100～4600m^-1)和部分配合物的³¹P NMR.比较了[(Ph₃P=O)₄LnCl₃]、[(Ph₃P=O)₄LnCl₂]⁺和[(Ph₃P=O)₅LnCl]²⁺的P=O伸缩振动频率.结果表明希土配合物的正电荷越高,P=O基对希土离子配合能力越强,P=O伸缩振动频率更多地移向低波数,ν_P=O的顺序为:[(Ph₃P=O)₄LnCl₃]>[(Ph₃P=O)₄LnCl₂]⁺≥[(Ph₃P=O)₅LnCl]²⁺.讨论了希土配位键的共价性。     

希土8-羟基喹啉醋酸盐的合成与性质

希土元素能通过氮、氧等杂原子的配位与许多有机化合物形成配合物。R.G.Charles合成了β-二酮醋酸铕。在这一化合物中,醋酸根是很好的离去基团,它能被许多有机金属负离子(如-Fe(CO)_2C_5H_5,-Sn(C_6H_5)_3)和碳负离子L<二] ,—CH(CH_3)_2)取代生成RE-M键和RE-C键,因而具有相当的研究价值。我们合成了希土8-羟基喹啉醋酸盐,测试了它们的热稳定性、磁性和红外光谱。     

Dinuclear Pentacarbonyl Tungsten Complex Bridged by Bis（3,5-dimethylpyrazol- 1- yl ） methane

IntroductionPoly(pyrazol 1 yl)alkanes,especiallybis(pyrazol 1 yl)alkanes ,havebeenoneofpopularpolydentatenitrogendonorligandssinceTrofimenko’sfirstreport1andJulia’slatermodification .2 Ithasbeenfoundthatthecoordinationbehavioroftheseligandscaneasilybeadjustedbychang ingtheelectronicandstericcharacteristicsofsubstituentsonthepyrazolering .Recentinvestigationshavealsoshownthatthecentralcarbonatomoftheseligandscanbemodifiedbythevariousfunctionalgroupstoformversatileheteroscorpionateligands ,wh…     

绿色路易斯酸三卤化铟在有机合成中的应用

三卤化铟作为温和的路易斯酸可在水、醇等绿色溶剂中实现高化学选择性、高 区域选择性和高立体选择性的化学转化。综述了三卤化铟在羟醛反应和类羟醛-曼 尼希反应、Fiedel-Crafts反应、环氧化合物的重排反应、α-氨基膦酸的合成、喹 啉环系的构建、酯交换反应、Diels-Alder反应和杂Diels-Alder反应,手性呋喃二 醇的合成、水相中的叠氮解反应和二硫缩醛的制备中的应用,同时还总结了本课题 组将三卤化铟应用于Biginelli反应和还原脱氧反应的反应结果。三卤化铟在有机 合成中潜在的优势将推动“绿色化学”的发展。