一维交替铁磁-反铁磁耦合的海森堡链[Mn(N3)2(pybox)]n

合成了一种叠氮锰一维链状化合物（[Mn^Ⅱ（N₃）₂（pybox）]_n,1）,该化合物采用2,6-吡啶双噁唑啉（pybox）三齿配体和叠氮作为共配体。用单晶X射线衍射的方法对其晶体结构进行了表征,结果表明二价锰离子通过双EO叠氮桥和双EE桥交替桥连成链状结构,其中锰离子分别与4个叠氮根和1个pybox配体上的3个氮原子配位,为七配位模式。变温磁化率数据表明,交替的EO叠氮桥和EE叠氮桥分别传递铁磁和反铁磁耦合相互作用形成一维交替的海森堡链。通过S=5/2交替铁磁-反铁磁耦合一维体系的理论模型,我们获得其磁耦合常数为：J₁=9.19cm^-1,J₂=-19.89cm^-1。化合物1在低温表现出反铁磁有序。     

金属甲酸铵材料:结构、相变、性质和功能

金属甲酸铵是金属-有机骨架材料中独特的一类.它们可在温度、压力等维度上发生结构相变和电、磁相变,并表现出与之相关的性质和功能,如介电/铁电/反铁电性、磁性、多铁性、负热膨胀、负压缩、键重排、机械性质等,10余年以来引起国内外许多研究者的极大关注.本文介绍本课题组在八面体金属离子构成的金属甲酸铵材料方面的研究进展,以及部...     

类钙钛矿[NH2CHNH2][Ln(HCOO)4](Ln=Gd～Lu 和 Y)系列:合成、结构、各向异性热膨胀和磁性

在常温常压甲醇-水溶液体系中合成了[NH2CHNH2][Ln(HCOO)4](Ln = Gd-Lu和Y)类钙钛矿系列.该系列化合物异质同晶,属于正交手性空间群 C2221.180 K 时,晶胞参数为a = 0.67091(2)～0.66191(2),b= 1.86482(6)～1.82135(7)nm,c = 0.85...     

理论研究BrCl~ 低激发电子态势能曲线和光谱性质

应用量子化学中高等级的多参考组态相互作用方法计算了环境科学中重要的分子离子BrCl 的基态和低激发态的势能曲线与光谱常数,详细分析了旋轨耦合作用对电子结构和光谱性质的影响,确认了基态X2Π和低激发电子态的多组态特征,得到了基态X2Π的旋轨耦合分裂能1814cm-1,与实验值2070cm-1接近.预测了2Π(Ⅱ)态的旋轨耦合分裂能为766cm-1.估算了3/2(Ⅲ)-X3/2和1/2(Ⅲ)-1/2(Ⅰ)跃迁的偶极跃迁矩和Frank-Condon因子,讨论了它们的跃迁辐射寿命.     

三个双肼桥连金属配合物的合成,结构和磁性

采用水热合成方法得到3个新的双肼桥连过渡金属化合物：[M（N₂H₄）₂Cl₂]_n（M=Mn（1）,Ni（2））,{[Co_1.5（N₂H₄）₃PO₄（H₂O）]·H₂O}_n（3）,用单晶X射线衍射方法对其晶体结构进行表征。化合物1是以2个肼分子桥联金属Mn和Ni形成1D链状结构,而粉末XRD显示1与2是同构的。化合物3是以2个肼分子桥联金属Co形成1D链,不同的1D链再通过磷酸根PO₄^3-进一步堆积形成3D结构。磁性测试表明肼桥在磁性中心之间传递反铁磁耦合作用。     

一维交替铁磁-反铁磁耦合的海森堡链[Mn(N_3)_2(pybox)]_n(英文)

合成了一种叠氮锰一维链状化合物([MnⅡ(N3)2(pybox)]n,1),该化合物采用2,6-吡啶双噁唑啉(pybox)三齿配体和叠氮作为共配体。用单晶X射线衍射的方法对其晶体结构进行了表征,结果表明二价锰离子通过双EO叠氮桥和双EE桥交替桥连成链状结构,其中锰离子分别与4个叠氮根和1个pybox配体上的3个氮原子配位,为七配位模式。变温磁化率数据表明,交替的EO叠氮桥和EE叠氮桥分别传递铁磁和反铁磁耦合相互作用形成一维交替的海森堡链。通过S=5/2交替铁磁-反铁磁耦合一维体系的理论模型,我们获得其磁耦合常数为:J1=9.19 cm-1,J2=-19.89 cm-1。化合物1在低温表现出反铁磁有序。     

溶液中杯[4]芳烃双冠-6与Cs~+配位化学研究

研究了溶液中杯[4]芳烃双冠-6(BisC₆)与Cs⁺配位行为.常温下,BisC₆/NPME(邻硝基苯甲醚)体系单级萃铯百分率达99.36%,模拟料液中,Cs⁺/Na⁺和Cs⁺/K²⁺分离系数分别为3.92×10⁴和2.21×10⁴.局域结构模型实验表明,配合物分子中可能存在水或(和)硝酸(根).ESI-MS谱表明,NPME体系中,铯离子与BisC₆同时形成1:1(单核)和2:1(双核)的配合物,并且存在[BisC₆·H₂O],[BisC₆·Cs⁺]⁺,[BisC₆·2Cs⁺·H₂O]₂+和[BisC₆·2Cs₁₀⁺·No₁₀^-3]10⁺等多种配合物分子.EXAFS实验表明,溶液中铯离子的配位数为7,形成7个氧配位的稳定结构,ADF计算验证了EXAFS实验结果.     

杯芳烃修饰的六核镝单分子磁体

以对叔丁基杯[4]芳烃（HaC4A）配体合成了三个同构化合物[Ln^Ⅲ6（μ4-O）2（C4A）2（N03）2（HCOO）2-（CH30）2（DMF）4（CH30H）4]（Ln=Gd（1）,Tb（2）,Dy（3））,并对其晶体结构、磁性和荧光性质进行了研究．化合物结构中,两个尾对尾的杯芳烃分子和一个夹在中间的稀土八面体构成一个六核的三明治型结构单元,该结构单元通过超分子堆积形成化合物的三维结构．磁性和荧光测试表明,含镝化合物表现为具有光致发光性能的单分子磁体．     

密度泛函理论研究稀土配合物的磁学性质：Y^III，Gd^III-氮氧自由基配合物磁耦合机理

应用密度泛函理论结合对称性破损方法（DFT－BS）研究了Y^III-,Gd^III-氮氧自由基配合物,Ln（hfac）3（NITPhOCH3）2（Ln=Y^III1,Gd^III2,hafc=hexafluoroacetylacetonate）（NITPhOCH3=4＇-methoxyo—phenyl-4,4,5,5-tetramethylimidazoline-1-oxyl-3-oxide）．这两个配合物的中心离子分别是抗磁性的Y^III和顺磁性的Gd^III.它们各自被两个氮氧自由基配位,形成一个两自旋中心和一个三自旋中心的磁性分子体系．分子磁轨道分析显示,在这两个配合物的氮氧自由基之间的反铁磁耦合作用中,Y^III和Gd^III离子空的4d／5d轨道扮演了磁耦合的传递作用．对于Gd^III和自由基配体之间的铁磁耦合作用,通过半充满的4厂壳层和自由基的NO（π^＊）局域磁轨道的重叠积分计算显示,它们之间的轨道重叠非常小．磁轨道分析和自旋布居分析也显示Gd^III收缩的4广轨道和NO（π^＊）局域磁轨道都相当定域,所以我们认为这种铁磁性耦合主要是由于Gd^III的4f^7轨道与NO（π^＊）局域磁轨道近乎完全定域的结果．