水溶液中甘氨酰-缬氨酸与稀土配位作用及其配合物构象的NMR研究

本文测定了在三种不同稀土离子(镧La^3^+、钬Ho^3^+和镱Yb^3^+)的水溶液中甘氨酰-缬氨酸的^1H的^1^3C稀土诱导位移。计算了Ho、Yb与甘氨酰-缬氨酸配合物的稳定常数, 讨论了稀土与该配体的配位作用及对配合物构象进行了研究, 发现配位后的甘氨酰-缬氨酸以一种空间位阻较小的伸展构象存在。     

稀土金属卟吩的制备及紫外-可见光谱研究

稀土金属卟啉是一类新型的金属卟啉络合物,可以用作核磁共振位移试剂,也可以引入脱辅肌红蛋白以进行生物大分子的研究,还可以用作研究血红蛋白输氧机理的模拟物等。1974年Wong和Horrocks报道制备了四苯基卟吩(TPP)的镧系金属络合     

谷胱甘肽与衡土离子作用的13^C NMR研究

本文利用顺磁稀土离子的诱导化学位移变化的性质, 研究了多官能团配体谷胱甘肽(GSH)与稀土的配位作用。在水溶液中GSH通过分子两端的羧基负离子与稀土形成遥爪配位结构。谷氨酸和甘氨酸羧基与Eu^3+的配位稳定常数分别为12.5±0.1L.mol和100.0±0.5L/mol。从13^C化学位移的pH变化曲线求得谷氨酸和甘氨酸羧基解离的pK~a值分别为2.20±0.02和3.50±0.04。对Dy^3+、Ho^3+、Er^3+、Tm^3+和Yb^3+作用下, GSH的13^C位移数据分析表明, 配体与这些离子形成同构的配合物, 分子两端羧基均可能以双齿形式与稀土配位。     

直接测定单线态氧在溶液中的寿命

单线态氧分子在许多光生物和光化学过程中起重要作用,它在液相中的化学和动力学性质及发光寿命一直为化学家和生物学家所关注.单线态氧通过辐射跃迁回到基态时的两个途径为~1△g(v′=0)→~3∑_g~-(v=0)和~1△g(v′=0)→~3∑_g~-(v=1).(0,1)的发射强度比(0,0)约弱60倍,因此人们一般对(0,0)跃迁感兴趣.O_2(~1△g)的量子产率极低,在水和两亲分子溶液中只有10~(-6).以前由于近红外探测器件的灵敏度不能适应如此微弱磷光强度的检测,故对单线态氧在溶液中的许多物理和化学性质都是用间接测定结果来表征的,例如用二甲基呋喃等O_2(~1△g)捕获剂来证明其存在.近十年来国外开始采用灵敏度高、响应快的锗光电二极管来探测单线态氧的1270nm磷光.关于O_2(~1△g)在液相中的1270nm磷光寿命文献值差异很大;国内则尚未见报道.本文报道我们利用国产锗光电二极管测定单线态氧1270nm发射在一些溶液中的寿命.     

单态氧(1,0)~1Δ_g→~3∑_g~-近红外磷光的直接光谱观察

从光谱上直接观察了单态氧～1.07μm谱带。血卟啉、原卟啉、卟啉C和四氯四碘荧光素钠等含极性基团的光敏剂与非极性的四苯基卟吩在相同的溶剂中所产生的谱带形状有所不同,测量了β-胡萝卜素对单态氧的猝灭常数,与文献在1.27μm测得的数值一致。     

“波长等效激光”作用下铀原子的单色三光子共振电离谱测量

用Nd:YAG532nm激光泵浦的混合染料激光得到了在相当于铜蒸气激光器泵浦染料激光的某个波段上增强的激光输出，测得了铀原子在562-586nm波段内的单色三光子共振电离谱中140个能级，其中575.814和575.836nm两个峰很好地分开了，它们的相对强度也能测定，若用单一染料的激光是难以做到，因为目前尚无合适的染料在上述波段内能有强的激光输出。     

卟啉及其金属络合物的紫外、可见光谱

测试了两种四芳基卟吩、三种天然卟啉和它们的几种金属络合物的电子光谱。发现o-Cl-TPP系列金属络合物α带极大值的波长有:Co~ⅡNi~Ⅱ>Cu~Ⅱ>Zn~Ⅱ。     

GS-1型光声光谱仪的研制

光声光谱仪是利用光声效应原理的一种新型光谱仪器,1977年在美国匹兹堡会议上首次展出了两种型号光声光谱仪,一个是Princeton应用研究公司的M6000型,另一个是Gilfort应用研究公司的R1500型,后来Princeton应用研究公司以M6001型作为商品出售。我国于1981年首先研制成功了WFJ-S型激光光声光谱仪,并应用这种仪器作了大量的应用研究工作。1979年我们同时也开展了以氙灯作光源的固体光声光谱的研制工作,GS-1型光声光谱仪就是在此基础上研制的商品仪器(图1)。 1.仪器的工作原理:仪器的工作原理是基于光声效应,光声效应的原理是:当一束以音频(f)调制的光,照射到光声池中的样品时,如样品吸收了某一波长的光,样品分子由于得到了光能就从基态被激发到     

氨三乙酸稀土络合物配体交换反应的NMR研究

利用变温＾１３Ｃ，＾１Ｈ－ＮＭＲ研究了过量配体存在下，氨三乙酸稀土络合物Ｌｎ（ＮＴＡ）２（Ｌｎ＝Ｃｅ，Ｐｒ和Ｎｄ）配体交换反应。在中必不溶液中，分子间的配体交换过程按中下机制进行：Ｌｎ（ＮＴＡ）２＾３－＋ＨＮＴＡ＾２－＝Ｌｎ（ＮＴＡ）（ＮＴＡ）＾３＋＋ＮＨＴＡ＾２－由溶液中溶液中自由ＮＴＡ信号线宽分析了交换速率、确定了反应的活化能。结果表明，分子间配体交换反应化能与相应稀土络合物热力学稳定性有一定     

维生素B1—金属配合物的制备及其分子结构

制得了M(th)Cl_3 (M=Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Co(Ⅱ))、Cu(thH)Cl_4和Hg_3(C_(12)H_(16)N_4OS)Cl_8三种类型的维生素B_1-金属配合物。结构表征表明,Zn、Cd、Mn、Co配合物属M—N配位型,Cu配合物属离子型,Hg配合物既有M—O键合,又有离子键存在。