顺, 顺-1,5-环辛二烯的单重态氧反应及其产物的重排

本文报道用竹红菌甲素作光敏剂匹配高压钠灯光源, 对1,5-环辛二烯(1)进行单重态氧氧化反应, 高产率和立体选择性地得到顺-5,8-二(氢过氧基)-1,3-环辛二烯(7). 证明了7还原产物顺-5,8-二烃基-1,3-环辛二烯(8)热重排的产物是6-羟基-4-环辛烯酮(3). 而不是6-羟基-3-环辛烯酮(6). 并讨论了热重排过程的机理.     

6-取代-l,4-环辛二烯的单重态氧反应——合成顺式-5,8-和反式-5,6-二取代-1,3-环辛二烯含氧衍生物的方便途径

以竹红菌甲素作敏化剂匹配高压钠灯产生单重态氧,在甲醇溶液中,氧化6-取代-1,4-环辛二烯(1),(2),并经亚硫酸钠还原,得到顺-5,8-二取代-1,3-环辛二烯和反-5,6-二取代-1,3-环辛二烯发。化合物(3)是在三氯乙烷溶液中,未经还原得到过氧化氢基取代-1,3-环辛二烯。基态分子的稳定构象决定了反应产物的立体选择性。这类反应为用光氧化方法合成顺-5,8-二取代和反-5,6-二取代-1,3-环辛二烯含氧衍生物提供了方便的途径。     

龙脑烯醛同单重态氧反应的立体选择性

用竹红菌甲素匹配高压钠灯光敏氧化龙脑烯醛,高产率并有立体选择性地获得反应主产物,α-(2,2-二甲基-3-亚甲基-4-羟基-1-环戊烷基)乙醛。反应具有协同的“ene”反应特性。反应的立体选择性被龙脑烯醛的分子构象,取代基的空间位阻效应和烯丙基氢的轴向定位所控制。羰基同环戊烯基的相互隐蔽的分子构象对反应的立体选择性起关键作用。     

meso-苯基四苯并卟啉的合成和光谱性能研究(Ⅱ)

本文将meso-苯基四苯并卟啉锌(Zn-P_nTBP n=1～4)在酸性条件下脱锌,获得了不含金属离子的meso-苯基四苯并卟啉(H₂P_nTBP n=1～4)。研究了它们的吸收光谱、荧光光谱及在溶液状态下的瞬态光谱特性,并对照相应的锌卟啉,讨论了两者之间的光谱差异。     

氯硅烷的醇解反应及硅烷偶联剂的合成

前文报道了硅氯仿(HSiCl₃)的甲醇解反应.本工作为此反应的继续,把它推广到其它氯硅烷的醇解上,收到了同样的好效果.醇解产率都在90%以上.     

五氮齿大环金属配合物的光褪色动力学研究

五氮齿大环金属配合物是一类具有潜在应用价值的非线性光学材料。在不同溶液中研究了六种五氮齿金属配合物对不同波长及不同光强下的光褪色动力学过程,实验证明,褪色过程对反应物的初始浓度呈零级反应,是一个受光强控制的光化学过程。光褪色速率常数,对于≥500nm的可见光在1.2×10^-7(苯)～2.0×10^-5h^-1(甲醇)范围内,短波长的可见光使光褪色速率增大一个数量级。吸电子取代基和大半径的金属离子以及强极性溶剂均使该类配合物的光褪色速率增大,但仍然显示出较高的光稳定性。     

不对称五氮齿类卟啉金属配合物的合成、激发态性能研究及应用

具有二维大π共轭体系有机分子的合成及其激发态性能的研究是近年来国内外非常活跃的研究领域,这是由于它们在开发新型光电功能材料方面具有极好的应用前景的缘故.本论文围绕着不对称五氮齿类卟琳金属配合物的合成、表征及激发态性能研究,首次对这类分子的非线性光学性能进行了研究,并探讨了在光限幅、光开关方面的应用.利用这类分子特有的在光疗窗口有强吸收的特性,研究了它们的光动力光疗效应及开发成第二代光疗药物的前景.     

叶绿素光敏氧化香叶烯合成齿小蠹二烯醇

报道了以叶绿素(Chl)为敏化剂、香叶烯光敏氧化的同时用四丁基硼氢化铵(TBABH₄)还原得到相应的二级和三级烯丙基醇。讨论了玫瑰红(RB)、甲素(HA)和叶绿素三种敏化剂对产物分布的影响。实验结果表明:以叶绿素为敏化剂由香叶烯合成的齿小蠹二烯醇(Ipsdienol,2-甲基-6-甲叉基-2,7-辛二烯-4-醇),副产物少,收率较高。还讨论了还原剂的用量及光照时间对产物的影响。     

OPTICAL LIMITING EFFECT IN TWO PHTHALOCYANINES OBSERVED BY PICOSECOND PULSED LASER

Optical limiting (OL) properties of two phthalocyanines were investigated by using picosecond laser pulses at 532nm. The relative ratios k of the absorption cross section of the first singlet excited state to that of the ground state were approximately obtained by the analysis of the experimental results in which the reverse saturable absorption model of the three-energy-level scheme was employed. A significant comparison with fullerene C₆₀ was presented for OL. The OL mechanisms have been analysed in detail.     

分子第一超极化率的分子结构效应研究

以(类)杂芪染料等十种有机分子为例,研究了分子结构效应对有机分子第一超极化率的影响规律,将分子结构效应归为五类,即：正负电荷效应、共轭π－电子数效应、共轭π－原子效应、联接效应和电子给/受体效应,得到了用简单的分子跃行波数νa来表示分子结构效应对第一超极率影响的线性方程组和网状关系图,该图不仅反映了每种结构因素对β值的影响规律及其所能给出的最高第一超极化率,更反映了这五种结构因素对第一超极化率的不同影响规律间的关系,指出了最能增大第一超极化率的结构因素是正电荷效应,为设计具有特殊光学窗口的有机分子提供一个新概念和新途径。