不对称五氮齿镉和铟大环配合物的合成及其光物理性质研究

近年来,含有22个共轭电子的五氮齿大环金属配合物的新物种不断被合成^[1~2],这类配合物的0-0跃迁吸收带已扩展至大于700 nm的近红外区,作为第二代光动力光疗试剂倍受人们的重视,已在细胞水平上及动物实体瘤的实验中获得肯定结果^[3~4].最近,又发现这类分子还具有多种非线性光学效应,诸如反饱和吸收和非线性折射等^[5],可开发成激光限辐材料和器件,在激光防护方面有重要的应用价值.本文合成的不对称五氮齿镉和铟配合物就是这样一类新型化合物,本文报导其合成方法和基本光物理性质.     

干熔法合成四-(对-二硫杂环己烯)-四氮杂卟啉铁(Ⅱ)

以2,3-二氰基-1,4-二硫杂环己烯为原料,钼酸铵为催化剂,在七水硫酸亚铁存在(或不存在)下,用干熔法合成了四-(对-二硫杂环己烯)-四氮杂卟啉铁配合物[FePz(dtn)4]和它的自由配体[H2Pz(dtn)4],产率分别为81.3%和80.2%。FePz(dtn)4和H2Pz(dtn)4的结构经UV-V is,IR,元素分析和X-射线光电子能谱表征。     

Electron transfer reaction of meso-phenyl-tetrabenzo-porphyrinato-zinc and dicyanobenzene at low temperature

The behavior of photon-gated spectral hole burning with meso-phenyl-tetrabenzoporphyrinato-zinc as electron donor and dicyanobenzene as electron acceptor dispersed in polymethylmethacrylate was investigated.The data of absorption spectrum of the photoproduct acquired through photon-gated hole burning process by high power density and long hole burning time at 20 K were given The mechanism of photomduced donor-acceptor electron transfer for the iarget system in photon-gated spectral hole burning was demonstrated.     

THE QUENCHING OF EXCITED STATES OF HYPOCRELLIN A BY RARE EARTH IONS

The quenching processes of prompt and delayed fluorescence of hypocrellin A by rareearth ions were investigated. It is demonstrated that the prompt fluorescence of HA can bequenched efficiently by RE in methanol via a static quenching process including a groundstate complex formation. The thermally induced delayed fluorescence of HA can also bequenched effectively by complex formed, which quenching is of dynamic quenching behavior.The fluorescence quenching of HA in various micellar systems which protect the quenchingby the compartmentalization of micelles is discussed as well.     

镨竹红菌甲素配合物对光敏氧化反应的抑制作用

在镨离子存在下,竹红菌甲素诱导的9,10-DPA光敏氧化被抑制的过程表明,甲素的瞬时荧光可被镨离子猝灭,其荧光寿命不随猝灭剂浓度的变化而改变,表现出静态猝灭的特征;甲素热活化的延迟荧光可被镨甲素配合物有效地猝灭,延迟荧光寿命由无猝灭剂下的1744±50ns缩减到有O_2存在下的700±50ns和有Pr~(3+)存在下的500±50ns,具有动态猝灭特征。比较单重态氧的氧化产物和反应底物的双倒数关系表明,错甲素配合物既可猝灭甲素激发三重态,也可猝灭单重态氧,从而有效地抑制光敏氧化反应。     

光化学光谱烧孔研究的新进展

 光谱烧孔是激光与物质作用产生的一种非线性光学效应,当用二束高单色性可调谐激光束(一束较强的称激励光束,另一较弱的称探测光束)有选择地激发具有特定能级的分子时,会观察到在特定频率处的饱和吸收,即在吸收谱带上产生光谱孔,其谱线宽度取决于受激分子的衰变寿命。     

一种简单有效的脱气装置

在研究溶液中的光化学行为时,溶解氧(20℃在甲醇中氧的饱和溶解度是1.057×10~(-2)M)的存在常常对结果有较大影响,除氧方法一般用凝-熔循环或惰性气体鼓泡法,用这些方法可使溶解氧浓度减少至10~(-6)M以下,但是或因装置复杂或因体系内溶剂的逸失,影响测定的准确性。我们实验室设计了一个简单有效的脱气装置,它是基于惰性气体鼓泡法的改进,即在普通实验室所使用的石英池上用聚四氟乙烯做一个与它紧密配合的塞子,在塞子上端开一个φ5mm的圆孔,供脱气时插入导管,塞子上端出口处再加一个与之紧密配合的小盖,其结构如图1所示。     

白酒中氢键缔合作用的模型研究

一、引言陈酿过的白酒一个突出的特点是口感柔和,回味绵长,这是与白酒中氢键的缔合作用直接有关系的。本文用高分辨 H~1核磁共振技术研究了在白酒浓度范围乙醇-水混合体系的核磁共振波谱特性,观察了在贮存过程中氢键缔合状态的变化,研究氢键缔合作用的平衡条件,探讨白酒的最佳陈酿期。     

龙脑烯醛对9,10-二腈蒽荧光的猝灭作用

本文研究了在不同溶剂中龙脑烯醛对DCA荧光的猝灭作用, 通过稳态和瞬态荧光猝灭特性的比较, 溶剂极性对猝灭速度的影响, 自由能变化的估算及其与乙腈中双分子猝灭速率常数相关比较, 证明这是一个电子转移的动态猝灭过程。     

五氮齿大环金属配合物的光褪色动力学研究

五氮齿大环金属配合物是一类具有潜在应用价值的非线性光学材料。在不同溶液中研究了六种五氮齿金属配合物对不同波长及不同光强下的光褪色动力学过程,实验证明,褪色过程对反应物的初始浓度呈零级反应,是一个受光强控制的光化学过程。光褪色速率常数,对于≥500nm的可见光在1.2×10^-7(苯)～2.0×10^-5h^-1(甲醇)范围内,短波长的可见光使光褪色速率增大一个数量级。吸电子取代基和大半径的金属离子以及强极性溶剂均使该类配合物的光褪色速率增大,但仍然显示出较高的光稳定性。