Photophysical Properties of the Asymmetric Pentaazadentate Porphyrin-like Macrocycles

The linear correlations of Hammett constants with the 0-0 transition energies, and the ratios of the oscillator strength are used to probe the conjugation interactions between π-electron of macrocy-cles and metal ion of complexes with the substituents on m-position of benzene ring for the asymmetric pen-taazadentate porphyrin-like compounds. The absorption and fluorescence spectra appear on λmax> 750 nm and 769 nm near-IR regions respectively. The quantum yields and lifetimes of fluorescence are about 10-2and less than 1 ns respectively. The T1--Tn transient absorption spectra appear on 487-496 nm and thequantum yields for generating singlet oxygen are as high as 0. 86.     

单重态氧化学VIII.类卟啉稀土配合物光敏化产生单重态氧的ESR研究

用电子自旋共振(ESR)方法研究类卟啉稀土配合物([CO2H-APPC)Gd]Cl2)光敏产生单重态氧的II型机制。利用2,2, 6, 6-四甲基哌啶(TEMP)对单重态氧的捕捉, 测定所生成的氮氧自由基的ESR信号, 经加NaN3和CD3OD的实验, 证实了([CO2H-APPC)Gd]Cl2)光敏作用可有效地产生单重态氧, 并观察到在实验所用的浓度范围内, 随着光敏剂浓度加大, 生成的单重态氧也增加, 同时比较了几种不同稀土离子配合物产生单重态氧的差别。结合氧的消耗和氮氧自由基的ESR线宽变化对氧浓度的依赖性, 证明了类卟啉稀土配合物光敏化生成单态氧的II型反应在光动力光疗中起关键作用。     

β-氰乙基甲基硅油的合成及其电性能测定

将β-氰乙基甲基二氯硅烷水解,水解产物与D_4重排后再加MD_2M聚合,合成了β-氰乙基甲基硅油,并讨论了影响该种硅油电性能的各种因素。     

不对称五氮齿类卟啉大环化合物的光物理特性

本文报道不对称类卟啉大环化合物的光物理特性。电子吸收光谱的研究表明,其0—0跃迁在λ_(max)>750nm是一个强吸收带;将跃迁能量、振子强度等性质与取代基Hammett常数进行线性相关,揭示了取代基效应对大环0—0跃迁的影响规律其荧光的发射光谱出现在769—810nm的近红外区,量子产率约10~(-2)、寿命小于1ns,激发三重态的T—T吸收出现在487—496nm。其最低激发三重态能量可有效地转移给基态氧分子,敏化产生单重态氧的量子产率达0.86。     

A novel pentaazadentate bismacrocyclic cadmium complex

A novel pentaazadentate bismacrocyde was synthesized through an improved procedure of 1:1 Schiff base condensation of diformyltripyrrane with 3, 4, 3', 4'-tetraamino-biphenyl hydrochloride using Ph2 as template ion, in which the condensed byproduct water was removed efficiently to make the yield over 90%. Then the bismacrocyclic ligand reacted with cadmium chloride to yield the title metal complex with molecular weight being 1200.4 by TOF MS and the λmax being 766 nm.     

不对称五氮齿镉和铟大环配合物的合成及其光物理性质研究

近年来,含有22个共轭电子的五氮齿大环金属配合物的新物种不断被合成^[1~2],这类配合物的0-0跃迁吸收带已扩展至大于700 nm的近红外区,作为第二代光动力光疗试剂倍受人们的重视,已在细胞水平上及动物实体瘤的实验中获得肯定结果^[3~4].最近,又发现这类分子还具有多种非线性光学效应,诸如反饱和吸收和非线性折射等^[5],可开发成激光限辐材料和器件,在激光防护方面有重要的应用价值.本文合成的不对称五氮齿镉和铟配合物就是这样一类新型化合物,本文报导其合成方法和基本光物理性质.     

干熔法合成四-(对-二硫杂环己烯)-四氮杂卟啉铁(Ⅱ)

以2,3-二氰基-1,4-二硫杂环己烯为原料,钼酸铵为催化剂,在七水硫酸亚铁存在(或不存在)下,用干熔法合成了四-(对-二硫杂环己烯)-四氮杂卟啉铁配合物[FePz(dtn)4]和它的自由配体[H2Pz(dtn)4],产率分别为81.3%和80.2%。FePz(dtn)4和H2Pz(dtn)4的结构经UV-V is,IR,元素分析和X-射线光电子能谱表征。     

蒈烯芳氰敏化光氧化反应的研究——Ⅱ.光敏氧化产物的分布及其反应机理

本文报道蒈烯在不同溶剂中光敏氧化反应产物的组成和分布及其与溶剂及敏化剂性质的关系。研究结果指出在以孟加拉玖瑰红(RB)为敏化剂时,主要生成典型的“ene”型产物,而以9,10—二腈基蒽敏化蒈烯的光氧化反应除生成“ene”型产物外还生成相当量的非“ene”型产物。实验证明蒈烯芳氰敏化光氧化反应过程,首先发生电子转移,而后产生自由基中间体和单重态氧并生成相应产物。     

反,反,顺-2,4,7-十四碳三烯与单重态氧的反应

Nugtern等人关于不饱和酯肪酸经自动氧化生成少量具有生物活性的前列腺素类似物的报道,为人工非酶仿生合成前列腺素开辟了新途径.Sammuelsson认为,在生物体中合成前列腺素过程中生成的双环过氧化物,类似于单重态氧与1,4-二烯反应的产物.Mihelich     

蒈烯芳氰敏化光氧化反应的研究——Ⅰ.蒈烯对9,10-二腈基蒽荧光的猝灭特性

本文通过研究在不同溶剂中蒈烯对9,10-二腈基蒽(DCA)荧光猝灭的光物理特性及溶剂极性对猝灭速度的影响,温度效应的测定及其在乙腈中双分子猝灭速率常数k_q值与计算所得自由能的变化(△G)之间的关系符合 RehmWeller关系,证明了菇烯对DCA荧光的猝灭是一个电子转移的动态猝灭过程。