单重态氧化学 V: 二烷基取代酚光敏氧化反应的研究

本文研究了2,6-二甲基酚、2,4-二甲基酚及3,4-二甲基酚的光敏氧化反应, 应用竹红菌甲素作敏化剂匹配高压钠灯首次提供了二烷基取代酚同单重态氧发生化学反应的例证, 并测定了它们对单重态氧的反应速度常数, 其反应活性顺序为:BHT>2,4-DMP>3,4-DMP>DBP>2,6-DMP.二烷基取代酚同单重态氧可能通过1,4-环加成反应的机理, 再经重排生成最终产物.     

在光动力光疗中类卟啉稀土配合物光敏作用原初反应的特征: 产生自由基I型机制的ESR研究

本文用ESR方法研究了类卟啉稀土配合物[(CO2H-APPC)Gd]Cl2的光敏反应。用4-hydro-tetramethylpiperidine-N-oxide radical(4-hydro-TEMPO)作探针, 通过对其消自旋的作用, 证实[(CO2H-APPC)Gd]Cl2光敏反应中有阳离子自由基[(CO2H-APPC)Gd]^+产生, 加入还原剂可促使[(CO2H-APPC)Gd]^+生成。经由5, 5-Dimethyl-1-pyrrolineN-oxide(DMPO)对超氧阴离子(O2^-)和羟基自由基(.OH)的自旋捕捉及对该自旋加合物[DMPO-O2^-]和[DMPO-OH]的ESR测定, 证实有O2^-和.OH产生, 并用SOD清除O2^-和甲酸钠清除.OH的实验, 进一步证实O2^-和.OH的产生。上述结果说明[(CO2H-APPC)Gd]Cl2光敏反应存在着产生[(CO2H-APPC)Gd]^+和活性氧自由基的I型机制。     

取代苯并卟啉的合成、激发态性能的研究及其在光化学烧孔中的应用

苯并叶琳类大环化合物是一类具有特殊光电性能的分子,在光电功能材料方面的潜在应用吸引了对其开展深入的研究。     

类杂芪染料分子第一超极化率的溶剂效应研究

从实验上证明了反式-(2-N-甲基吡咯基)-(4-N-甲基吡啶基)杂芪碘(MPPSI),反式-(2-吡咯基)-(4-N-甲基吡啶基)杂芪碘(PPSI),反式-(2-呋喃基)-(4-N-甲基吡啶基)杂芪碘(FPSI)和反式-(2-噻吩基)-(4-N-甲基吡啶基)杂芪碘(TPSI)在15种溶剂中的分子第一超极化率(β~χ~χ~χ)与给电子取代基的富电子性间的线性关系,得到了β~χ~χ~χ值与溶剂极性间的线性相关性,从以上两个线性相关中得到了溶剂极性影响类杂芪分子给/吸电子取代基的给/吸电子能力的溶剂系数δ~A和δ~D,以及分子内电荷转移对溶剂极性的敏感因子η。     

气动力压敏漆发光特性研究

以钌配合物为探针分子,分散于经溶胶凝胶法制备的SiO₂基质中形成对空气压力变化敏感的压敏漆。测定了它们的发光光谱及其氧猝灭性能,定量研究了发光和氧猝灭的关系,并将压敏漆用于风洞模拟试验,在较宽压力变化范围内获得了良好的线性关系。表征对压力变化灵敏度的直线斜率高达0.75.显示出所制备的空气动力压敏漆的性能优异,具有开发应用前景。     

光电子学与光电子产业专题系列介绍 超分子光化学与有机光电功能材料

本文介绍了超分子光化学及其在高技术中的潜在应用．着重描述了光化学分子器件及双稳态分子的设计，这是元、器件微型化发展的必然趋势和解决途径．讨论了超分子光化学体系用作高效光能转化材料、有机非线性光学材料、超高密度分子存储材料的最新发展动向．超分子光化学作为一门迅速兴起的多学科交叉的前沿学科正受到人们极大的关注．     

Excited-state properties of asymmetric pentaazadentate expanded porphyrins

The research results of the excited-state properties of asymmetric pentaazadentate ex-panded-porphyrins are reported. The results show that the emission spectra appear in the 770-820 nm region in accord with the different substituents on the benzene ring. The quantum yield of fluorescence is less than 0.02, and the lifetime of the first singlet excited state (S1) is shorter than 1ns. There are excellent linear relationships between the energy of the S1 and the Hammett constants as well as the quantum yield of fluorescence and the electrophilic substituent constants σ+. The energies of the lowest excited triplet state (T1) of the complexes are in the range of 94 -130kJ/mol. The lifetime of T 1 is as long as tens of microseconds. The T1-Tn transient absorption spectra appear in 450-550 nm region. And the quantum yield of title compounds for generating singlet oxygen is as high as 0.9.     

光化学光谱烧孔频域光学存储技术

 自二十世纪的四十年代中期第一台电子计算机问世以来,计算机越来越深刻地影响科学技术和人类社会.存储器是计算机的重要组成部分,随着计算机的进步,存储器的发展也是日新月异的.计算机的存储器分为内存和外存二种,内存包括RAM(随机存储器)和ROM(只读存储器),外存一般是指磁带机、磁盘机以及新近发展起来的光盘机和光带机.目前这些存储器存贮信息的最高密度大约都在每平方厘米1兆字节的水平(每印刷页的书籍、杂志一般约包含5千字节的信息).能不能进一步提高信息存储密度呢?回答是肯定的,人们正在向这一方向前进.用传统的工艺和技术,如超大规模集成电路工艺,成倍地提高信息存储密度是可行的.但由于技术和工艺的复杂性,成量级的大幅度地提高存储密度则很困难.     

单重态氧化学 VI: 胶束中竹红菌甲素诱导的二苯基异苯并呋喃光敏氧化反应动力学

本文研究了增溶于胶束内部的HA诱导的DPBF光敏氧化动力学。测定了DPBF在不同胶束中光敏氧化总速率常数, 分别为5.12×10^9(SDS), 2.31×10^9(Triton X-100)和6.21×10^9L/mol.s(TDPB)。实验证明胶束可有效猝灭单重态氧却不猝灭HA的激发三重态, 从而导致DPBF光敏氧化双分子反应可按假一级动力学规律处理, 可求出表观速率常数为1.52×10^-^3s^-^1(SDS)或1.54×10^-^3s^-^1(Triton X-100), 相应的半寿命为7.5min, 这些结果为HA在水溶液中的光动态行为的研究提供了依据。