有机化合物对电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法测定食品中总砷的影响

目的 研究有机化合物对电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）测定食品中总砷的影响,分析总结一般规律,为食品中总砷的准确测定提供理论依据。方法 研究了甲醇和乙醇等14种有机化合物对ICP-MS测定砷的动能歧视模式（KED）信号值和动态反应模式（DRC）信号值的影响,通过分析各有机化合物的电离能、极性和溶解度等性质,推测其在ICP-MS测定体系中对砷响应信号值增敏或者抑制的可能机理。结果 有机化合物对ICP-MS的KED模式测定砷离子As+的信号值有增敏效应,对DRC模式测定氧化砷离子AsO+信号值的影响小于KED模式测定As+的信号值,而且过程也更为复杂。相反,氮氧化物会减弱As+和AsO+的信号值。锗、铟等内标元素原子与砷原子在等离子体中电离行为和灵敏度的差异,使得内标元素校准砷测定信号的漂移受到干扰。结论 推测有机化合物影响ICP-MS测定砷响应信号值的可能机理是：有机化合物和氮氧化物经电离或裂解之后分别生成碳离子或多原子碳离子和氮氧离子或氮氧基团,碳离子或多原子碳离子会与砷原子发生电荷转移反应,增强As+或AsO+的信号值,同时有机化合物也可能会与As+竞争氧气而降低AsO+的信号值,而具有强电负性的氮氧基团可能会与As+和AsO+发生电荷转移反应而减弱其信号值。有机化合物对砷的ICP-MS响应信号值的影响可能是受到有机化合物电离能、溶解度、极性和分子结构等综合因素的结果。     

Bi/TiO2复合纳米纤维制备及可见光催化性能

以电纺TiO₂纳米纤维为基质,EDTA为鳌合剂和吸附剂,采用溶剂热法制备Bi/TiO₂复合纳米纤维光催化材料,利用X射线粉末衍射（XRD）、扫描电镜（SEM）、X射线能量色散谱（EDS）、透射电镜（TEM）、紫外-可见漫反射光谱（UV-Vis DRS）和荧光光谱（PL）等分析测试手段对样品的物相、形貌和光学性能等进行表征,以罗丹明B（RhB）为模拟有机污染物,考察了样品的光催化性能。结果表明：EDTA在复合纳米纤维的合成过程中起到关键作用,通过改变EDTA的用量可以有效控制纤维表面构筑单质Bi纳米球的大小和覆盖密度。所制备的复合纳米纤维具有良好的可见光催化活性和稳定性,当单质Bi的负载量为65%时光催化活性最强,可见光照射180 min,RhB的降解率达到96.40%,循环使用5次降解率仍保持在91%以上。     

克百威分子印迹固相萃取微球的制备及性能

以偶氮二异丁腈为引发剂,2~3μm的聚苯乙烯微球为种球,克百威为模板分子,甲基丙烯酸为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,采用单步溶胀法制备粒径均一的克百威分子印迹聚合物微球(MIPMs)。通过扫描电镜(SEM)、吸附平衡实验和竞争吸附实验分析了克百威MIPMs的形貌及其对克百威的结合特性及吸附选择性,并比较了克百威分子印迹固相萃取柱(MISPE)与C18固相萃取柱(C18SPE)富集水中克百威的效果。结果表明:合成的MIPMs粒径约10μm,表面呈蜂窝状;在90min内可达到饱和吸附,最大吸附量为25.94mg/g;在克百威、灭多威和三羟基克百威共存的条件下,克百威MIPMs可实现对克百威的专一性吸附;与C18SPE相比,克百威MISPE重复使用6次后加标回收率仍在85%以上,可用于水体中痕量克百威的检测。     

胃液迁移模型的有机锡检测中假阳性现象

有机锡作为一类高风险的有害物质,是各类消费品检测中重点关注的物质之一。 在日常检测中发现,当采用胃液迁移模型对以锡或镀锡为基材的涂层材料进行有机锡检测时,经常会出现甲基锡的假阳性现象。 本文采用金属锡粉模拟实际样品中的无机锡成分,通过GC-MS检测发现单质锡可转化为三乙基甲基锡,其质量浓度为0.56 mg/L,并由此提出了其来源的3种可能性,即1)三乙基甲基锡由无机锡与衍生试剂中微量甲基化试剂反应得到;2)三乙基甲基锡由四乙基锡在进样口或色谱柱内分解得到;3)三乙基甲基锡由四乙基锡于色谱柱内发生甲基取代反应得到或来自于进样口残留污染。 通过实验对假设进行验证。 结果表明,假阳性现象主要是由衍生试剂四乙基硼酸钠中含有的极少量甲基化试剂引起。 因此,相关标准应对衍生试剂中甲基化试剂的含量做出规定,以避免引起误判。     

基于玩具及婴童用品安全风险评估的儿童口部行为参数研究进展

非进食口部行为是儿童生长发育过程中的重要行为,儿童在玩耍玩具或使用婴童产品过程中可能将所接触到的物品触及或放入口中,进而形成潜在的机械性风险和化学性风险。目前,全球各国针对玩具及婴童用品的化学安全法规及标准大多基于经口暴露途径评估的安全风险。该文针对国内外关于儿童口部与物体接触行为的研究进行了调研,总结了儿童口部参数采集的研究方法,深入分析了儿童口部与玩具等物件接触持续时间、接触频率、口咬力度、口腔尺寸、唾液成分等重要的儿童口部行为参数。提出了目前基于玩具及婴童用品安全风险评估进行的儿童口部参数研究存在的问题,并对基于玩具及婴童用品的暴露行为规律以及暴露风险研究发展方向进行了展望,为玩具及婴童用品经口暴露风险的评估、检测以及相关标准制定提供了参考。     

蒲公英黄酮抗氧化活性的构效关系分析

蒲公英作为传统的中药材,具有抗氧化、抗肿瘤、抗菌、抗炎等多种药用价值。黄酮是蒲公英发挥抗氧化作用的重要活性成分。蒲公英黄酮抗氧化性能的实验研究备受关注,然而从分子水平对蒲公英黄酮结构与抗氧化活性之间的内在关系缺乏系统的研究。本文借助于密度泛函理论,针对蒲公英中5种重要的黄酮化合物(槲皮素、芦丁、木犀草素、芹菜素、香叶木素),通过优化结构参数、捕获DPPH自由基的热力学能量分析,NBO电荷分布、半醌自由基的自旋密度分析等方面深入探讨了蒲公英黄酮化合物抗氧化活性的构效关系及内在规律。结果表明：5种蒲公英黄酮化合物抗氧化活性为芦丁>槲皮素>木犀草素>>香叶木素>芹菜素,酚羟基的位置是影响蒲公英黄酮抗氧化活性差异的主要因素。蒲公英黄酮不同位点抗氧化活性的高低与其酚羟基上H原子的电荷分布、黄酮自由基的稳定性成正比关系,自由基单电子的离域程度和分子内氢键的稳定化作用共同决定了B环4’-OH是蒲公英黄酮的关键活性位点。     

溶剂热法合成Fe-CeO2与N-Fe-CeO2纳米粉体及其光催化性能

采用溶剂热法合成了不同Fe掺杂含量的Fe-CeO_2纳米粉体及不同氮源掺杂的N-10%Fe-CeO_2(n_(Fe)/(n_(Fe)+n_(Ce))=10%)纳米粉体。利用TEM、XRD、XPS、Raman和UV-Vis等技术对其微观结构与形貌进行了表征,并通过降解亚甲基蓝溶液对其光催化性能进行了研究。结果表明,Fe掺杂可以提高CeO_2的光催化性能,以10%Fe-CeO_2催化效率最高,对亚甲基蓝的降解率从纯CeO_2的67%提高到95%。而N的掺杂可调节10%Fe-CeO_2催化性能。以浓氨水为氮源的N-10%Fe-CeO_2(NH_3·H_2O-N-10%Fe-CeO_2)的降解率可进一步提高到97%,并且具有较好的稳定性,经5次循环使用,对亚甲基蓝的光催化降解率仍高达89%。CeO_2催化活性的提高主要由于掺杂Fe和N改变了CeO_2的晶体结构与能带结构,促进了光生电子与空穴的产生与催化反应。     

三甲基品红与脱氧核糖核酸作用的共振光散射光谱的研究

在pH为0.85的三羟甲基氨基甲烷和盐酸 (Tris-HCl)缓冲溶液中 ,三甲基品红(NM)与脱氧核糖核酸(fsDNA,ctDNA)分子作用后共振光光散射增强 ,其强度增加值与DNA的浓度呈线性关系 ,据此 ,建立了一种测定DNA的共振光散射法。该方法线性范围分别为0.02～6.0mg·L -1,0.04～7.0mg·L -1,相关系数分别为0.9984、0.9987 ,检出限分别为18.3、21.8μg·L-1,用于DNA合成样品的测定获得了满意的结果。同时 ,对该反应机理进行了探讨 ,并用紫外 -可见光谱求出了其形成常数     

水溶性卟啉及其系列金属化合物的合成、抗癌活性及其作用机制研究

合成了水溶性四-[(4-三甲铵基)苯基]卟啉TAPP及其金属卟啉化合物MTAPP,其中M=Zn(),Cu(),Fe(),Co(),Ni(),Mn().通过元素分析、紫外-可见光谱确定了化合物的组成和结构.以紫外-可见光谱、荧光光谱及粘度法等手段研究了卟啉化合物TAPP和金属卟啉化合物ZnTAPP与小牛胸腺DNA的相互作用,结果表明,TAPP,ZnTAPP与DNA相互作用使紫外-可见光谱发生了8～12nm的红移,并出现了明显的减色效应.荧光光谱强度明显增大,吸收峰位发生变化.以艾氏腹水癌(Ac)和肝癌(Hept)细胞为靶细胞,采用MTT染色法评价了化合物的抗癌活性,部分化合物表现出较高的抗癌活性     

若干锰(Ⅱ)配合物的合成及其清除活性氧效能的研究

合成了三种锰(Ⅱ)配合物,通过多种物理方法进行了表征,推断了它们的结构式。用核黄素光照法测定了它们的超氧化物歧化酶活性,并对其清除多形核白细胞(PMNL)呼吸爆发产生的活性氧及黄嘌呤与黄嘌呤氧化酶体系产生的·O₂^-及H₂O₂-Fe²⁺产生的·OH的效能进行了研究,结果表明能降低活性氧导致的鲁米诺化学发光值;降低·O₂^-与DMPO加合物的ESR波谱信号,减少·O₂^-损伤膜提取物产生的脂类过氧化物产量;对·OH与DMPO加合物的ESR波谱无影响,说明这三种配合物确具有SOD样活性。