全文获取类型
收费全文 | 369篇 |
免费 | 93篇 |
国内免费 | 114篇 |
专业分类
化学 | 282篇 |
晶体学 | 5篇 |
力学 | 25篇 |
综合类 | 3篇 |
数学 | 55篇 |
物理学 | 206篇 |
出版年
2024年 | 3篇 |
2023年 | 11篇 |
2022年 | 17篇 |
2021年 | 16篇 |
2020年 | 8篇 |
2019年 | 15篇 |
2018年 | 14篇 |
2017年 | 12篇 |
2016年 | 10篇 |
2015年 | 10篇 |
2014年 | 9篇 |
2013年 | 17篇 |
2012年 | 14篇 |
2011年 | 15篇 |
2010年 | 16篇 |
2009年 | 26篇 |
2008年 | 19篇 |
2007年 | 21篇 |
2006年 | 26篇 |
2005年 | 22篇 |
2004年 | 22篇 |
2003年 | 15篇 |
2002年 | 22篇 |
2001年 | 21篇 |
2000年 | 23篇 |
1999年 | 20篇 |
1998年 | 16篇 |
1997年 | 18篇 |
1996年 | 11篇 |
1995年 | 10篇 |
1994年 | 7篇 |
1993年 | 6篇 |
1992年 | 7篇 |
1991年 | 14篇 |
1990年 | 10篇 |
1989年 | 10篇 |
1988年 | 2篇 |
1987年 | 8篇 |
1986年 | 5篇 |
1985年 | 4篇 |
1984年 | 3篇 |
1983年 | 7篇 |
1982年 | 2篇 |
1981年 | 4篇 |
1980年 | 2篇 |
1979年 | 1篇 |
1978年 | 1篇 |
1977年 | 2篇 |
1975年 | 1篇 |
1973年 | 1篇 |
排序方式: 共有576条查询结果,搜索用时 46 毫秒
381.
本文将金属离子(Cu(Ⅱ)), 1,10-菲啰啉(Phen)和L-谷氨酸(L-Glu)组装,使用一锅法合成了手性金属有机骨架(L-Glu-Phen-Cu(Ⅱ))。L-Glu-Phen-Cu(Ⅱ)作为一种新型的电化学传感界面,由于具有良好的对映体选择性(IL/ID=2.24),被用于对色氨酸(Trp)对映体的手性识别中。Cu(Ⅱ)和L-Glu配位实现了L-Glu-Phen-Cu(Ⅱ)立体选择性的构建,Cu(Ⅱ)和Phen配位增强了电化学信号,实现了L-Glu-Phen-Cu(Ⅱ)高对映选择性的构建。本研究不仅为高效的Trp对映体检测提供了一种易于调节、低成本的传感界面,而且将直接合成的手性MOFs用于手性识别提供了一种可行的新思路。 相似文献
382.
383.
By calcinating commercial silica gel at 1500℃or adding Na2C2O4 and then calcinating at 850℃,α-cristobalite was formed. On the basis of the vibration spectroscopy of silica support, Na-W-Mn/SiO2 catalyst was characterized by Raman spectroscopy. The results show that the structure of support and the interaction among metal components have significant effect on the dispersion and the structure of metal sites, and the tetrahedrally coordinated [WO4] formed on α-cristobalite surface is the most possible site of methane activation with high C2 selectivity. 相似文献
384.
Mn-Na2WO4/SiO2催化剂表面活性中心结构的DFT研究 总被引:1,自引:0,他引:1
Mn Na2WO4/SiO2 is one of the best catalysts for oxidative coupling of methane.To investigate the nature of active centers and the reaction mechanism,the structure of possible metal sites formed by tungsten and manganese over the silica surface were studied using molecular simulation method and ab initio DFT calculations.Silica support exists in the catalyst as 岐瞔ristobalite and its (111) face exposes preferentially to the surface.The calculated results show that tungsten interacts with the silica surface by three or one bridge oxygen atoms to form tetrahedral [WO4],and manganese interacts with single bridge oxygen to form dispersed [MnO4] or exists as oxide clusters.The nature of the molecular orbitals and the electronic structure suggest that the tetrahedral [WO4] site with single bridge oxygen is the most probable active center responsible for methane activation. 相似文献
385.
稀土冠醚络合物的组成和稳定性不但与稀土离子直径和冠醚孔径是否匹配,而且也和阴离子及合成用的溶剂有关.因15-冠-5(简写15C5)的孔径(2.2?)和大部分稀土离子直径相近.因此它们的络合物是研究孔径匹配关系的理想模型. Bunzli在乙腈中合成了大部分镧系硝酸盐15C5络合物,轻镧系(La-Gd)生成1:1无水络合物,重镧系(Tb-Lu)为含1—3分子水的1:1络合物.我们在无水丙酮中制备 相似文献
386.
无烟煤燃料氮的热解析出规律 总被引:9,自引:5,他引:9
采用固定床反应器,在氩气氛围下,对我国四种不同产地的无烟煤从400 ℃到1 200 ℃进行热解试验,研究了燃料氮中Tar-N,HCN,NH3,Char-N的析出规律,以及燃料氮中N的分布特性。研究结果发现HCN-N的析出量随热解温度的升高而增加,NH3-N的析出量在1 000 ℃左右达到最大值而后略有降低,Char-N的含量呈现反趋势下降。1 000 ℃以上,NH3-N的析出量及HCN-N+NH3-N的析出量随挥发分增加而降低。Tar-N的含量在整个温度范围内都比较少,基本不随温度而变化。 相似文献
387.
胺中和的磺化乙丙三元胶离聚物的研究 总被引:1,自引:0,他引:1
分别用氢氧化铵、乙胺、二乙胺和三乙胺中和磺化乙现三元胶(S-EPDM-H)溶液,制得含-SO3^-N^+H4-xEtx离子对的4种离聚物。元素分析、应力-应变、介电性能和密度测试结果表明:随着中和试安中乙基数(x)的增加,中和度、离聚物的机械强度和密度均下降,介电损耗β'峰移向低温。x=0时,β'峰分裂成β和α两个损耗峰。说明该离聚物子聚集成离子簇,成为两相体系;x>1,离子聚集成多重离子,离聚物 相似文献
388.
合成了铜锶异金属配位聚合物, 并通过元素分析和IR光谱对其进行了表征, 利用X射线单晶衍射测定了其晶体结构. 该化合物为具有{[(CuL)2Sr(H2O)·Sr2(H2O)7]·2H2O·0.5CH3OH}n化学组成的二维层状配位聚合物[H4L=N-(3-羧基水杨醛)-N'-(2-羟基苯甲酰基)乙撑二胺], 其结构单元由两个相邻的片段组成, 这些结构单元彼此相互配位, 从而形成了一种结构新颖的层状配位聚合物. 相似文献
389.
390.
EFFECTS OF TEMPERATURE AND SPACE VELOCITY ON CATALYTIC PERFORMANCE IN LIQUID PHASE DIMETHYL ETHER SYNTHESIS FROM SYNGAS 总被引:2,自引:0,他引:2
下载免费PDF全文
![点击此处可从《天然气化学杂志》网站下载免费的PDF全文](/ch/ext_images/free.gif)
对液相一步法合成气制二甲醚过程在温度260~300℃,压力4MPa,尾气流速45L/h和搅拌速度1250rpm的条件下考察了催化剂浓度对反应性能的影响。在其它条件不变的情况下,提高催化剂浓度可以提高CO和H2转化率、甲醇选择性,但降低了二甲醚选择性和单位质量催比剂的二甲醚生成速率。 相似文献