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用MINDO/3方法研究SCRCR′CO的热重排反应的机理,给出了活化能和IRC途径,讨论了活化能与取代基R′和迁移基R的性质之间的内在联系. 相似文献
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邻乙酰基环酮热分解反应的理论研究 总被引:1,自引:0,他引:1
酸基化合物是一类极为重要的有机物,早在三十年代末,Hard等人就对式(1)所示的反应进行了实验研究问.近几十年来,这类化合物气相热分解反应的实验研究常有报导t’-7],并且指出式(1)是途经六元环过渡态的单分子反应.为了配合实验工作,我们曾对酸氧基甲酸酯同、二乙酸亚胺和硫代乙酸胺的反应机理做过理论研究,并作了报导同.本文用PM3方法[‘’]研究邻乙酸基环戊酮和邻乙酸基环已酿的气相热分解反应,力图得到比此两种目标反应的实验研究[“]结果更详细的信息.h十算细节研究过程中,对平衡几何构型用能量梯度法全优化;对… 相似文献
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采用量子化学的DFT理论,在B3LYP水平上模拟了光催化H2O还原CO2的目标产物CH3OH与几种金属离子在基态时的相互作用,研究发现相对高价的金属离子在基态低配位数时会使甲醇分子离解,而高配位且电荷被大部分中和后则不会使其离解,中间价态的离子配位数达到4(含)以上则不会使其离解, 相似文献
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不同Na/P比磷酸钠盐催化剂对乳酸转化反应的影响 总被引:2,自引:0,他引:2
将NaH2PO4与不同比例的Na2CO3或H3PO4混合,通过浸渍法负载在硅胶上,经过焙烧,制备了Na/P比不同的磷酸钠盐催化剂.利用所制备的催化剂考察了乳酸生成丙烯酸的脱水反应.运用XRD、Raman以及31PNMR等手段对所制备的催化剂结构进行了表征,并使用NH3-TPD对磷酸钠盐催化剂的酸强度和酸性位密度进行了测量.结合催化剂的结构表征结果,对磷酸钠盐的表面酸性进行了探讨.基于磷酸钠催化剂的结构和酸性,讨论了它们的催化性能. 相似文献
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RCH=CH2与过氧甲酸反应的量子化学研究 总被引:1,自引:0,他引:1
本文用MINDO/3方法研究了烯烃RCH=CH2(R=H, CH3, CHO和NO2)与过氧甲酸反应的机理。研究结果表明, RCH=CH2与过氧甲酸反应是亲电反应, 在加热条件下较容易进行。乙烯与过氧甲酸反应的过渡态具有局部对称结构; 若R为取代基时, 这种对称性不复存在, 对于R为给电子基, 过氧基的氧偏向与取代基相连的乙烯碳原子, R为吸电子基, 过氧基氧偏向乙烯的另一碳原子; 取代基的给、吸电子能力越强, 过渡态偏离对称结构越显著, 活化势垒降低或升高也越大。 相似文献
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将工业废料一甲基三氯硅烷通过歧化反应转化为用途广且用量大的有机硅单体(二甲基二氯硅烷)是一种较好方法.笔者曾经对该反应的机理做过前期研究.本文用DFT方法对BCl3催化的该歧化反应进行了理论计算,得出了各物质的几何构型参数;对过渡态作了振动分析,并得出了反应的IRC途径曲线.这一切能较好解释BCl3的催化作用. 相似文献
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本文采用MINDO/3方法研究N_3-氢-4-氨基-2-羰基胞嘧啶与异4-氨基-2-羟基胞嘧啶异构化反应途径。对所研究的分子体系运用能量梯度法,给出了计算优化的几何构型。用Powell法优化了过渡态几何构型,并给出了该异构化反应的IRC。计算表明,前者比后者在能量上稳定4.9 kcal mol~(-1),正反应与逆反应的活化势垒分别为43.4和38.5kcal_mol~(-1)。本文对几个胞嘧啶异构化反应的物理实质也作了总结,试图揭示该类反应的一致性规律。 相似文献