手性季铵盐类相转移催化剂的新进展

叙述了手性季铵盐类相转移催化剂在不对称催化反应（包括活性亚甲基的烷基 化、Michael加成、双键的环氧化、Darzens缩合、氮杂环丙烷的合成、羟醛缩合以 及Horner-Wadsworth-Emmons反应）中应用的新进展。     

(4S)-苯氧基-(S)-脯氨酸催化直接不对称羟醛缩合反应

N-乙氧羰基-(4R)-羟基-(S)-脯氨酸甲酯与苯酚的Mitsunobu反应给出N-乙氧羰基-(4S)-苯氧基-(S)-脯氨酸甲酯,后者经皂化和盐酸水解后得标题氨基酸.这一化合物(5 mol%)对映选择性催化丙酮和取代苯甲醛的羟醛缩合反应,产率67.4%～89.9%,ee最高达76.5%.     

脯氨酸二肽催化的不对称直接Aldol反应

以(S)-脯氨酸和(R)-脯氨酸为原料合成了二肽H-(S)-Pro-(S)-Pro-OH(1)和H-(S)-Pro(-R)-Pro-OH(2),分别以两种二肽催化了不对称直接A ldol反应,获得了相同立体构型(S)的产物,与(S)-脯氨酸催化所得的产物构型(R)相反.该催化剂的立体选择性不高(ee<21%).理论计算的结果与实验结果吻合.     

4-(4-甲基苯氧基)苄胺的合成

甲基苯氧基苄胺;农药;4-(4-甲基苯氧基)苄胺的合成     

聚乙二醇(400)中的不对称Baylis-Hillman反应

从易得的L-脯氨酸出发, 方便地合成了氨基醇1. 以聚乙二醇(400)为溶剂, 考察了手性氨基醇1 (30 mol%)在聚乙二醇(400)中催化不对称的Baylis-Hillman反应, 有较好的催化活性和立体选择性, 产率最高达95.4%, ee值最高达54.3%. 手性氨基醇1-聚乙二醇(400)催化体系可方便回收并重复利用, 在前三次循环中, 未发现反应产率和选择性有明显变化.     

含生物素的赖氨酸衍生物的合成

以赖氨酸为原料，合成了两种含生物素的赖氨酸衍生物Boc-Lys(Biotin)-OH和Fmoc-Lys(Biotin)-OH。     

对氯苯基乙酮不对称还原反应的理论研究

基于AM1分子轨道法计算 ,从热力学和动力学两方面研究了两种手性唑硼烷催化对氯苯基乙酮的不对称还原反应 ,获得了CBS四步反应机理中各步的反应热以及第II步的反应活化能 .结果表明 ,第II步和第IV步是吸热过程 ,采用唑硼烷的PhO基衍生物作催化剂有利于提高该不对称还原反应的对映选择性 .理论预测的产物手性及光学活性 (ee值 )与实验结果相吻合     

手性氨基醇催化的苯乙炔与酮的对映选择性加成

(S)-(1-Benzylpyrrolidin-2-yl)diphenylmethanol and cinchonine were evaluated as promotors in the asymmetricadditions of phenylacetylene to ketones,in order to prepare chiral propargylic alcohols.Good yields(up to 89%)and moderate enantioselectivities(up to 77.9% ee)were achieved.Addition of Ti(OPr-i)_4 can significantly improvethe enantioselectivity of the reaction.