直接不对称催化Mannich反应

总结了近年来直接不对称Mannich反应的研究进展。对每一类催化剂的催化机 理加以阐述，讨论了其优缺点，讨论了其优缺点，并对其发展加以展望。     

Enantioselective addition of Et_2Zn to aldehydes catalyzed by chi-ral aliphatic β-amino alcohols

This paper describes the preparation of two new optically active aliphatic β-amino alcohols (R)-5,5-dimethyl-2-(dimethy-lamino)-1,1-diphenyl-1-hexanol (1a) and (S)-8,8-dimethyl-2-(dimethylamino)-1, 1-diphenyl-1-nonanol (1b). They were synthesized by methylation of the corresponding β-amino alcohols 2a and 2b. Compounds la and 1b catalyze the addition of diethylzinc to various aldehydes enantioselectively. The catalyst structure-enantioselectivity relationships were discussed.     

一种新型Al(Salen)非对称手性催化剂的合成

由L－苯丙氨酸出发，6步合成了光学活性的3－苯基－（1，25）－丙二胺，然后与水杨醛衍生物反应制得非C2对称的手性Salen，与溴化二乙基铝反应得到非对称手性催化剂。     

固载脯氨酸类手性催化剂的制备及在不对称Aldol反应中的催化作用

制备了两种二氧化硅-甲基纤维素-脯氨酸类手性小分子复合催化剂,证明了它们可以在室温下催化不对称Aldol反应.所得产物产率较高,ee值最高能达到86.8%.这些催化剂比较稳定,并具有一定的重复使用的性能.     

A Convenient Approach to the Enantiopure （1S, 2S, 4S, 5S ）- and（ 1R, 2S, 4R, 5 S ）-2,5-Bis （ phenylmethyl）-l, 4-diazabicyclo[ 2.2.2 ] -octane

Cyclodipepflde (3S, 6S )-bis (phenylmethyl) piperazlne-2,5-dione was prelmred in high yield by heating phenylalanine methyl ester in toluene under reflux. The reduction of this cydodipeptide with sodium NaBH4-BF3 in DIME gave the (2S ,SS)-bis(phenyl-methyl)plperazine, which, on heating with ethylene bromide and triethyiamine, afforded the title compounds. This methodwas proved to be generally applicable to the synthesis of C2-symmetric 2, 5-disubsiituted=l, 4-diazabicyclo [ 2.2.2 ] octanefrom the corresponding natural or unnatural amino acid esters.     

手性2-噁唑烷酮的无溶剂合成法

手性2-噁唑烷酮的无溶剂合成法;手性氨基醇;脲;手性噁唑烷酮     

基于辛可宁的几种手性季铵盐的合成及对查尔酮的催化不对称环氧化

手性相转移催化剂;合成;醚化;不对称环氧化;查尔酮     

从(4R)-羟基-(S)-脯氨酸合成4-取代脯氨酸

叙述了以(4R) 羟基 (S) 脯氨酸为原料进行的几种新型手性催化剂的简便合成方法. (4S) 苯氧基 (S) 脯氨酸 1a由N 乙氧羰基 (4R) 羟基 (S) 脯氨酸甲酯经Mitsunobu反应, C 4构型发生翻转, 水解后得到; (4R) 芳甲氧基 (S) 脯氨酸由N 叔丁氧羰基 (4R) 羟基 (S) 脯氨酸用ArCH2X醚化后脱去N 保护基得到, C 4构型不受影响.     

苯甲酮不对称还原反应的理论研究

本文用AM1分子轨道方法研究了1,3,2-噁唑硼烷对苯甲酮的不对称催化还原.反应经历了噁唑硼烷-硼烷配合物的形成及其与苯甲酮的结合、氢转移及脱去噁唑硼烷形成手性产物二级醇-硼烷配合物四步过程.获得了各步的反应热、速度控制步骤的过渡态结构和位能曲线及其相应的反应活化能,计算发现反应机理中的第3步氢转移产物有四员环结构特征.     

手性氨基醇（R）－2－氨基－1，1－二苯基－3－（2－萘基）－1－丙醇：制备及其对前手性酮硼烷还原的对映选择性催化作用

用丙二酸酯法合成了Ｎ－乙酰基－３－（２－萘基）－ＤＬ－α－丙氨酸乙酯３．３经酶法拆分，得光学活性的Ｄ－３，后者经盐酸水解、酯化后再与苯基溴化镁作用，制得标题化合物６。在０．５ｍｍｏｌ６存在下，用过量硼烷对一系列前手性酮还原，得到了相应的光学活性二级醇。对映体过量（ｅ．ｅ值）５７．０～１００％。