有Cu_4链的原子簇化合物Cu_4(C_6H_5CS_2)_2(C_6H_5CSS_2)_2(P_y)_2的合成与结构

有曲折Cu_4链的新原子簇化合物Cu_4(C_6H_5CS_2)_2·(C_6H_5CSS_2)_2(Py)_2是由苯荒酸与氯化铜在甲醇中反应,然后在吡啶中重结晶得到。用X射线单晶衍射法测定了晶体结构。晶体属单斜空间群C_(2h)~5—P2_2/n,结晶学参数:a=9.844(3),b=18.522(6),c=11.643(5),β=99.94(3)°,V=2090.5 3,z=2.2121个衍射点参与修正,最终的偏差因子R=0.052。整个分子处在对称中心上。Cu_4链的四个铜原子共面,Cu—Cu键长为2.701和2.766,Cu(2)—Cu(1)—Cu'(1)夹角为86.7°。Cu_4链由苯荒酸和过硫代苯荒酸的硫原子桥连而形成。吡啶只参与Cu(1)的配位。如不考虑Cu—Cu键,Cu(1)的配位为变形的四面体构型,Cu(2)的配位为平面三角形构型。本文对芳香族二硫代羧酸与IB族元素的反应和产物的结构进行了讨论。     

TBP浸渍树脂对金的吸附性能及其机理的研究

从吸附平衡和吸附动力学观点,研究了TBP浸渍树脂在HCl分质中对金的分配比。用原子吸收法测定了TBP浸渍树脂对AuCl_4~-的吸附速率和等温吸附线。根据吸附平衡的研究,树脂对AuCl_4~-的反应机理为: 3TBP+H_3~+O+AuCl_4~-(TBP)_3H_3~+O·AuCl_4~-     

2－（2－噻唑偶氮）－5－〔N，N－二羧基甲基）氨基〕苯甲酸与钯显色反应的研究及其应用

报道了一种对钯离子具有高灵敏度和选择性的新试剂２－（２－噻唑偶氮）－５－［（Ｎ，Ｎ－二羧基甲基）氨基］苯甲酸（ＴＡＤＣＡＢ）。在０．５ｍｏｌ／ＬＨＮＯ＿３介质中，ＴＡＤＣＡＢ与Ｐｄ（Ⅱ）形成蓝色配合物，组成为Ｐｄ：ＴＡＤＣＡＢ＝１：２，最大吸收波长６５２ｎｍ。钯浓度在０～１．４μｇ／ｍＬ范围内符合比耳定律。用双波长法测定，表观摩尔吸光系数ε＿（６５２．０～５３３．６）＝８．２×１０￣４Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１），可以允许大量金属离子共存。所确立的方法无需掩蔽剂和其它分离手段，即可直接用于Ｐｔ－Ｐｄ催化剂中微量钯的测定，结果满意。     

2—羟基苄叉罗丹宁合成及用作钯的光度试剂

本文报道新试剂２－羟基苄叉罗丹宁的合成，用分光光度法测定２－ＨＢＲ的离解常数，ＰＫａ１＝９．４３，ｐＫａ２＝１１．７１。研究了２－ＨＢＲ与钯的配位反应。     

卟啉试剂光度法间接测定硫离子的研究（1）

本文以ＴＰＰＳ４、Ｔ（４－ＭＯＰ）ＰＳ４和Ｔ（４－ＭＰ）ＰＳ４为例，研究了Ａｇ·ｐｈｅｎ·ＰＰ光度法间接测定废水中痕量硫离子的有关条件。同时用上述三种卟啉试剂试验了Ｃｕ￣（２＋）、Ｈｇ￣（２＋）、Ｃｄ￣（２＋）、Ｐｂ￣（２＋）等软酸和交界酸间接测定Ｓ￣（２－）的可能性，结果表明，Ｈｇ－ＰＰ也可用于间接测定Ｓ（２－）。最后，对Ｈ＿２Ｓ的吸收液进行了筛选。     

有机溶剂与氢化可的松的溶剂—溶质作用

通过测定氢化可的松在多种溶剂／水体系中的分配系数研究了氢化可的松与溶剂的相互作用机制．其中醇、酮与氢化可的松有较强的氢键作用，酯、醚、氯代烷烃等溶剂与氢化可的松的氢键作用较弱，四氯化碳、苯、环己烷不能与氢化可的松形成氢键．     

1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-5-氨基吡唑及其酰胺、二酰亚胺的合成及晶体结构

2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺经重氮化后与2,3-二氰基丙酸酯反应合成了1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-5-氨基吡唑(1), 1与乙酸酐、顺丁烯二酸酐、苯甲酰氯反应得到1的乙酰胺2a、顺丁烯酰亚胺2b和苯甲酰胺2c. 通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、质谱等手段对其结构进行了表征. 用X射线单晶衍射测定了化合物2a, 2b和2c的晶体结构. 2a属于单斜晶系, C2/c空间群, 晶胞参数a＝1.88282(6) nm, b＝0.86541(3) nm, c＝1.90766(6) nm, β＝95.5830(10)°, V＝3.09362 nm³, Z＝8, R＝0.064, wR＝0.170. 2b属于单斜晶系, P2₁/n空间群, 晶胞参数 a＝1.28261(10) nm, b＝0.89942(7) nm, c＝1.46896(12) nm, β＝104.217(1)°, V＝1.6427(2) nm³, Z＝4, R＝0.055, wR＝0.165. 2c属于三斜晶系, P-1空间群, 晶胞参数a＝0.84613(11) nm, b＝0.98923(13) nm, c＝1.14305(15) nm, β＝96.002(2)°, V＝0.9326 nm³, Z＝2, R＝0.0684, wR＝0.1795.     

TBA浸渍树脂对钯的吸附性能及应用

研究了三苄胺浸渍树脂吸附钯的机理、溶液酸效应、吸附等温线、吸附容量1吸附速率及操作条件等，用于测定钯催化剂中微量钯，取得了较好的效果。     

2－（4－苯基－2－噻唑偶氮）－5－［（N，N－二羧基甲基）氨基］苯甲酸的合成及其与钯应用的研究

本文报道了新试剂２－（４－苯基－２－噻唑偶氮）－５－［（Ｎ，Ｎ－二羧基甲基）氨基］苯甲酸的合成及其与金属离子的显色反应。详细讨论该试剂与钯显色反应的最适条件，在酸性条件下，试剂与钯形成２：１蓝色络合物，其稳定常数Ｋ＿稳＝５．３９×１Ｏ￣（１１），采用双波长法测定，络合物的摩尔吸光系数ε＿（６７６．４－４８６．０）＝５．６１×１０￣４Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１），比单波长测定的灵敏度（ε＿（６７６．４＝３．５８×１０￣４）提高了５７％。试剂的灵敏度高，选择性好，可直接用于铂－钯催化剂中微量他的测定，结果满意。