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141.
采用CCSD(T)//B3LYP/6-311+G(d,p)方法研究了H2O及甲酸等6种有机酸对CH3CHOO与H2O加成反应的催化作用。结果表明,非催化反应存在双质子迁移和加成反应2条通道,其中加成反应为优势通道。其加成机理为H2O中OH加到CH3CHOO的α-C上,同时H2O中另一个H迁移到CH3CHOO的端O上。催化剂H2O及有机酸以氢键复合物的形式参与反应促进了H质子转移,可降低基元反应能垒和表观活化能,且催化效应与有机酸的强度成正比。例如,当分别用H2O(pKa=15.7)、甲酸(pKa=3.75)和草酸(pKa=1.23)催化时,生成syn-HAHP的基元反应能垒由非催化的69.12 kJ·mol-1分别降至40.78、18.88和10.61 kJ·mol-1。非催化反应具有正的表观活化能,而所有催化反应则均具有负的表观活化能。 相似文献
142.
通过Sonogashira偶联反应、N-芳基化反应和季铵化反应, 我们构筑了一类基于咪唑(鎓)的十字架型荧光分子4和5, 研究了烷基链以及咪唑和咪唑鎓分别作为电子受体对十字架型分子荧光性质的影响. 其中, 分子4a具有较高的荧光量子产率和大的斯托克斯位移; 在不同极性的溶剂中表现出明显的溶致变色性质, 荧光颜色覆盖由深蓝色到黄色区域; 同时, 该分子还具有明显的聚集诱导发光特性. 我们采用数码照相的方法代替繁琐的荧光光谱仪, 仅使用单一该荧光分子在两种有机溶剂中即可通过荧光颜色有效区分15种结构类似或pKa相近的有机酸. 最后, 分子4a和5a固载于硅胶板上通过可逆的荧光颜色变化实现了对HCl/Et3N气体的识别. 相似文献
143.
建立了微乳液毛细管电动色谱(MEEKC)模式下,采用常规样品堆积模式(normal stacking mode, NSM)和反向极性堆积模式(reversed electrode polarity stacking mode, REPSM)两种在线富集邻苯二甲酸酯类化合物(phthalate esters, PAEs)的简便、有效方法。与常规MEEKC方法相比,REPSM-MEEKC方法使4种PAEs的检测灵敏度提高了937.5~7143倍。考察了常规MEEKC的分离条件,分别对影响两种富集过程的一些因素进行了研究,同时对两种富集方法的重现性和检出限等进行了考察。NSM-MEEKC和REPSM-MEEKC对邻苯二甲酸酯类化合物的检出限(按信噪比(S/N)=3计)分别为0.021~0.33 mg/L和0.7~4 μg/L。其中,灵敏度更高的REPSM-MEEKC方法已成功应用于食品塑料袋中邻苯二甲酸酯类化合物的测定,加标回收率为89.1%~105.6%,结果令人满意。 相似文献
144.
An extended and reasonable stress boundary condition at an osteon exterior wall is presented to solve the model proposed by Rémond and Naili. The obtained pressure and fluid velocity solutions are used to investigate the osteonal poroelastic behaviors. The following results are obtained. (i) Both the fluid pressure and the velocity amplitudes are proportional to the strain amplitude and the loading frequency. (ii) In the physiological loading state, the key role governing the poroelastic behaviors of the osteon is the strain rate. (iii) At the osteon scale, the pressure is strongly affected by the permeability variations, whereas the fluid velocity is not. 相似文献
145.
建立构象差异凝胶电泳(conformation difference gel electrophoresis,CDGE)检测亚甲基四氢叶酸还原酶(methylenetetrahydrofolate reductase,MTHFR)基因A1298C多态性的方法。分别用PCR-CDGE和PCR-RFLP对10例样本的MTHFR基因A1298C多态性进行分型。CDGE结果显示有8例样本表现为迁移率慢的1条带,1例样本表现为迁移率快的1条带,1例样本表现为2条带。酶切结果显示AA基因型有8例,AC基因型和CC基因型各1例。CDGE和酶切结果的对比显示二者的结果是一致的。CDGE是一种可以对MTHFR基因A1298C多态性分型的方法。 相似文献
146.
147.
考虑环境成本的能量系统(火用)经济学分析模型 总被引:4,自引:0,他引:4
随着可持续发展战略的实施,对传统的(火用)经济学提出了新的挑战。本文在传统佣经济学分析的基础上,将环境成本引入到(火用)经济学分析中,首先提出了“广义子系统”的概念,建立了包括(火用)环境成本平衡在内的各种平衡方程;在系统生产结构的描述中,将系统中的(火用)流划分成外界输入(火用)流、内部(火用)流以及向外界输出(火用)流三类,最终建立了以矩阵形式表示的各种平衡方程,用于求解系统中各股(火用)流的单位(火用)成本、单位(火用)经济成本、单位环境成本、单位综合(火用)经济成本等性能参数。最后针对某国产200MW机组进行了实例计算。 相似文献
148.
以季戊四醇为"核分子"超支化聚酯-酰胺的合成及表征 总被引:4,自引:0,他引:4
以二异丙醇胺(DIPA)与六氢苯酐(HHPA)为原料合成了一种端基带有一个羧基、两个羟基的AB2型单体。用季戊四醇(PETL)作为“核分子”,按一定的摩尔配比与AB2型单体反应,分别得到两种不同的超支化聚酯-酰胺(1GHP、2G—HP)。并采用红外光谱(IR)、凝胶渗透色谱法(GPC)、粘度法等方法对其结构进行了表征。结果表明:1GHP、2G—HP的多分散性指数分别为1.47和2.17,呈现很窄的分子量分布。两种分子的粘度与浓度的关系服从Einstein粘度方程,具有紧凑的球形分子结构。 相似文献
149.
Marine animals and micro-machines often use wiggling motion to generate thrust. The wiggling motion can be modeled by a progressive wave where its wavelength describes the flexibility of wiggling animals. In the present study, an immersed boundary method is used to simulate the flows around the wiggling hydrofoil NACA 65-010 at low Reynolds numbers. One can find from the numerical simulations that the thrust generation is largely determined by the wavelength. The thrust coefficients decrease with the increasing wavelength while the propulsive efficiency reaches a maximum at a certain wavelength due to the viscous effects. The thrust generation is associated with two different flow patterns in the wake: the well-known reversed Karman vortex streets and the vortex dipoles. Both are jet-type flows where the thrust coefficients associated with the reversed Karman vortex streets are larger than the ones associated with the vortex diploes. 相似文献
150.
柔性对生物的运动起着至关重要的作用,例如鸟类的飞行和鱼类的游动.对柔性的研究有利于深刻地认识一些动物的运动机制和制造高效推进的仿生机器.文章在侧向自由弹性细丝的模型基础上,对不同柔性细丝的气动效能进行了研究.数值模拟结果表明,在Kárman涡街中,细丝的阻力系数随着其柔性减小而减小,细丝尾端的振幅随着其柔性减小而增大.结果还表明,在一定范围的Reynolds数下,减小细丝柔性,细丝由在涡核之间穿梭摆动运动模式变成在涡街外侧摆动运动模式,其尾涡的对称性也发生了明显的变化. 相似文献