Asymmetric Inducing Synthesis of Optically Active Tetrahedral Cluster Containing SMCoW Core

The chiral clusters (μ3-S)MCoW(CO)8[η^5-C5H4C(O)OCH3] [M=Ru(2), Fe(3)] were synthesized by asymmetric induction of N-benzylcinchonium chloride as phase-transfer catalyst (PTC). The most suitable amount of PTC is 70 mol%. Cluster 3 was determined by single crystal X-ray diffraction analysis. The best ee of the chiral cluster is over 20%.     

亚硝酰基钼、钨配合物及其杂核簇合物

在过渡金属配合物中亚硝酰基以线型或弯曲立高基，桥式或面桥式配基配位，这些不同的键合模式影响亚硝酰基的反应能力。本文报道了几个亚硝酰基配合物的合成。     

含功能取代基的C2Mo2簇合物的合成与晶体结构测定

利用苯乙炔或丙炔醇与[Mo(CO)₂(η⁵-C₅H₄R¹)]₂[R¹＝C(O)Me,C(O)OEt,C(O)Ph]的反应合成了6个新的炔烃配位的双钼化合物[Mo(CO)₂(η⁵-C₅H₄R¹)]₂(μ-η²,η²-(CH=CR²)[R¹＝C(O)Me,R²＝Ph,1;R¹＝C(O)OEt,R²＝Ph,2;R¹＝C(O)Ph,R²＝Ph,3;R¹＝C(O)Me,R²＝CH₂OH,4;R¹＝C(O)OEt,R²＝CH₂OH,5;R¹＝C(O)Ph,R²＝CH₂OH,6],并对这些化合物进行了C/H元素分析,IR,¹HNMR等表征.晶体X射线衍射分析结果表明,化合物1属单斜晶系,P2₁(＃4)空间群,晶胞参数a＝0.7671(2)um,b＝0.8365(2)nm,c＝1.8308(3)nm,β＝98.34(1)°,V＝1.1623(5)um³,Z＝2,D_c＝1.772g·cm^-3,F(000)＝616,R＝0.041,R_w＝0.045.     

琥珀酸酐均相加氢制备γ-丁内酯的研究

研究了不同催化剂对琥珀酸酐加氢生成γ -丁内酯的反应 ,并考察了配体、溶剂及PPh3/Ru摩尔比对催化反应的影响。结果发现Ru络合物是最佳催化剂 ,PPh3是最佳配体 ,乙二醇二甲醚为最佳溶剂。在SA ,2 0mmol;催化剂Ru ,0 .10mmol;PPh3/Ru ,8;以乙二醇二甲醚为溶剂( 8ml) ;H2 ,3.0MPa ;反应温度为 12 0℃的反应条件下 ,γ -丁内酯的产率可达 86.5%。     

直接法合成异核羰基金属族合物及Pd3(SC6H4OH)3(PPh3)3(OH)2Cl的晶体结构分析

本文根据分子碎片结合原理, 用直接法由简单的单质元素, 金属盐类及配体, 通过控制反应温度、压力, 时间及配体用量在CO气氛下一步合成含羰基和不含羰基的簇合物: Pd3(SC6H4OH)3(PPh3)3(OH)2Cl(1),Fe2S2(CO)5Pd(PPh3)3(2), Fe2S2(CO)5Pt(PPh3)3(3)。对它们进行了IR, NMR,EDS, 元素分析, 金属分析和化合物1的X光单晶衍射结构分析。化合物1属单斜晶系, 离子型, P21/n空间群, 晶胞参数a=1.4629(3)nm, b=1.9263(3)nm,c=2.4908(7)nm, β=94.53(2)°, Z=4, R=0.053。     

三（取代吡唑）硼氢化钾的合成

三（取代吡唑）硼氢化钾的合成郭胜利李贤均（四川大学化学系成都６１００６４）殷元骐（中国科学院兰州化学物理研究所兰州７３００００）关键词取代吡唑硼氢化合成中图分类号Ｏ６１４自１９６７年ＴｒｏｆｉｍｅｎｋｏＳ．［１］首次报道了多聚吡唑硼氢化钾ＫＨｎＢｐｚ...     

含CCl3"或CC"基团的酯类化合物的合成与表征

本文合成了六个含 CCl3"或 CC"基团的酯类化合物([Cl3CC(O)OCH2]2 1;p-(Cl3CC(O)O)2C6H4 2;(Cl3CC(O)O)3C3H5 3;(Cl3CC(O)OCH2)4C 4;Cl3CC(O)OCH2CCH 5;C6H5C(O)OCH2CCH 6)并对其进行了C/H分析、IR、1H NMR等项表征,对化合物5、6进行了质谱分析.     

骨架镍催化的新反应一乙醇转化制乙酸乙酯和正丁醇

本文报道了以SbCl_3、AlC1_3、CuCl_2等为改性剂、骨架镍催化的乙醇转化为乙酸乙酯和正丁醇的新反应。发现SbCl_3是最佳改性剂,可以使乙酸乙酯的选择性由46.5％增加至85.4％,收率由3.81％增加至12.3％;在180℃以下,加入SbCl_3可强烈抑制甲烷和CO的生成。此外,还对乙酸乙酯和正丁醇的生成历程进行了讨论,认为经历了中间物乙醛,且经改性剂改性后的骨架镍多功能性加强,即它既有金属催化剂加氢、脱氢性能又具有酸碱催化功能。     

混合金属钴钌原子簇Co_3Ru(CO)_(11)(NO),(RC≡CR~1)Co_3Ru(CO)_9(NO)的合成与表征

本文报道Co-Ru簇的合成与表征的研究.由Et_4N[RuCl_4(CH_3CN)_2]和Co_2(CO)_8制备了Et_4N[Co_3Ru(CO)_(12)]·1/3THF,它与等摩尔的NOBF_4反应得到Co_3Ru(CO)_(11)(NO)(1)和Co_2Ru(CO)_(11)(5).簇合物1分别与乙炔、苯基乙炔和二苯基乙炔进一步反应得到(HC≡CH)Co_3Ru(CO)_9(NO)(2),(PhC≡CH)Co_3Ru(CO)_9(NO)(3)和(PhC≡CPh)Co_3Ru(CO)_9(NO)(4).在上述反应中还分离得到(HC≡CH)Co_2Ru(CO)_96),(PhC≡CH)Co_2Ru(CO)_9(7)和(PhC≡CPh)Co_2Ru(CO)_9(8).对所得族合物1,2,3,4进行了IR,UV,~1H NMR,m.p.,元素分析和单晶X射线衍射分析等性质表征.簇合物3的晶体属单斜晶系,Pa_1/n空间群,晶胞参数为:a=1.1438(9),b=1.3033(6),c=1.4345(9)nm.β=100.72(4)°.每个晶胞中有四个分子.     

烯烃氢甲酰化反应的原位红外光谱表征

将原位红外光谱表征方法用于探测Ｒｈ－ＰＢｕ３－ＥｔＯＵ体系中的庚烯氢甲酰化制辛醇的反应历程及活性物种的形成过程和Ａｌ２Ｏ３为载体的Ｒｈ－ＰＰｈ３催化剂活性物种的活化及氧化失活过程的研究。