Enantioseparation of Novel Chiral Tetrahedral Clusters on an Amylosoe Tris-（3,5-dimethylphenylcarbamate） Chiral Stationary Phase by Normal Phase HPLC

Amylose tris(3,5-dimethylphenylcarbamate) (ADMPC) coated on a kind of small particle silica gel was prepared. On this ADMPC chiral stationary phase (CSP), the direct enantiomeric separation of six novel chiral transition metal tetrahedral clusters has firstly been achieved using n-hexane as the mobile phase containing various alcohols as modifiers. The effect of mobile phase modifiers and the structural variation of the solutes on their retention factors (k‘) and resolutions (Rs) were investigated. The result suggests that not only the structure and concentration of alcohol in mobile phase, but also the structural differences in racemates can have a pronounced effect on enantiomeric separation. ADMPC-CSP is a suitable CSP for the optical resolution of chiral tetrahedral cluster by HPLC.     

四面体手性簇合物CpMo(RCp)WFe(CO)~7(μ~3-S)和CpW(RCp)MoFe(CO)~7 (μ~3- S)的合成及结构表征(R=CO~2Et,COMe,n-Bu)

种用等瓣置换法,通过M^*[(R-Cp)M^1(CO)~3](R=CO~2Et,COMe;M^*=Na;R=n-Bu;M*=Li)与CpM^2FeCo(CO)~8(μ~3-S)反应,得到六种环戊二烯配体含有较大取代基的含硫四面体手性簇合物(R-Cp)M^1CpM^2Fe(CO)~7(μ~3-S)(I-3:M^1=W,M^2=Mo,R=CO~2Et;Ⅱ:M^1=W,M^2=Mo,R=COMe;Ⅲ:M^1=W,M^2=Mo,R=n-Bu;Ⅳ-2:M^1=Mo,M^2=W,R=CO~2Et;Ⅴ:M^1=Mo,M^2=W,R=COMe;Ⅵ:M^1=Mo,M^2=W,R=n-Bu).通过元素分析,IR,1^H/^1^3CNMR对合成的簇合物结要构进行了表征,并讨论了反应途径。     

丙烯水合醚化反应过程中丙酮生成机理的研究

 在与色－质联用仪相连的微反装置上，考察了Hβ沸石及改性的\r\nHβ沸石催化剂上丙烯水合醚化及异丙醇脱水的反应行为．丙烯水合醚\r\n化反应中有副产物丙酮生成，而异丙醇单独进料时产物中没有发现丙酮\r\n的生成．这表明丙酮并不是异丙醇氧化脱氢的结果，而是一个应予重视\r\n的不利于丙烯水合醚化的副反应．用同位素示踪反应对丙酮的生成机理\r\n进行了探讨，为研制抑制这一副反应的新催化剂提供了参考依据．     

高分子化学键联铑配合物催化剂及其均相对应物对1—己烯、乙烯氢甲酰化的对比研究

本文报导了高分子化学键联多相化铑配合物催化剂的合成,并利用它进行1—已烯氢甲酰化反应,与其均相对应物进行了对比研究。这一多相化催化剂与相应的均相催化剂具有相同的活性,但具有较高的正异构比选择性。动力学研究表明,乙烯气相氢甲酰化反应的速度方程为: r=kP_(C2H4)P_(H2)/P_(CO) 与均相氢甲酰化反应得到的结果相同。     

近边X光吸收谱（XANES）的发展

微观的局部有序指明了了解复杂体系性质的道路。蛋白质的生物功能、催化剂的活性、金属表面的吸附及超导体的电性能等，测定其局部结构是认识这些体系的第一步。科学的不断发展使局部结构测定的必要性日增，而发展的科学本身又从理论上和技术上孕育了新的实验探测方法。     

V_2O_5/TiO_2催化剂上微波对甲苯选择氧化反应条件的影响

在微波辐射条件下，考察了甲苯选择氧化过程中催化剂床层温度、O2／甲苯的比例、原料气总空速以及V2O5担载量等条件对TiO2催化剂活性的影响。实验结果表明，在微波作用下，当床层温度在250℃，O2／甲苯（摩尔比）＝6，原料气总空速：10000mLh－1时，在催化剂8％V2O5／TiO2（w）上苯甲酸的收率达到23％（w）．苯甲醛的收率达到9％（w）。与传统加热的催化过程相比．苯甲酸的收率明显提高。本文初步探讨了微波对催化剂活性的影响。     

过渡金属络合物对氢甲酰化反应的某些催化作用规律

烯烃氢甲酰化反应(Hydroformylation或Oxo reaction)是当前工业上使用过渡金属络合物为催化剂的少数几个重要反应(Wacker, Vinyl acetate, Oxo, MeOH carbonylation和Ziegler-Natta processes)之一。本文使用20余种单核金属络合物、多核和异核金属簇化合物,考察了不同金属中心、配位体和反应参数对烯烃氢甲酰化反应的影响,测定了反应速度常数和活化能,利用在线原位红外光谱考察了反应中间络合物的生成过程和影响因素,讨论了反应机理,得出了某些一般性的烯烃氢甲酰化反应的催化作用规律。     

第五届全国催化学术报告会

第五届全国催化学术报告会于八月二十日～二十四日,历时五天在我国西部名城—兰州举行。 会议从八月十八日起,来自全国各地的专家教授、中青年科技工作者不辞辛劳,长途跋涉云集金城(兰州古名),这次具有历史意义的盛会在全国各地72个单位336名与会代表中,包括了台湾地区4个单位的7名代表,是我国海峡两岸催化界同仁首次在大陆会面,大家欢聚一堂,交流学术、畅开心扉、叙旧述怀,是一次真正具有全国意义的催化学术大会。     

蜡裂己烯低压氢甲酰化制庚醛

使用乙酰丙酮基羰基三苯膦铑催化剂,对1-已烯含量为74-86％的蜡裂己烯馏分醛化制取庚醛。在合成气压力1.5MPa、反应温度100℃、铑催化剂在烯烃中的浓度为25-30ppm的条件下,100毫升和2升高压釜寿命试验结果,1-已烯转化率平均70-93％,庚醛选择性平均99-100％,正构和异构醛的比值平均大于4,每克催化剂得醛41～49公斤。使用过量的三苯膦配体可以提高产品醛的正异构比和抑制催化剂的失活。