(±)-16-羟基-6,7-脱氢铁锈醇甲醚及其类似物的合成

采用AC→ABC的合成策略,以α-环柠檬醛为A环起始原料,通过与C环化合物8缩合、选择性还原及分子内环合得到关键中间体11,再经过官能团修饰和转换,合成了16-羟基-6,7-脱氢铁锈醇甲醚及其3个类似物.     

X~mAl~nH~m(X=Cl)稠环类苯休合物的化学键性质

用HF和DFT的B3LYP方法,在6－31G*水平上,首次对X~mAl~nH~m(X=Cl,H;n=3,5,7,8,10,12;m=3,4,5,6,)稠环类苯化合物的几何构型、红外光谱和化学键性质进行了研究,并与相应的X~mC~2nH~m稠环化合物苯、萘、菲、芘、苝和蔻的结? 棺髁吮冉希峁砻鳎琗~mAl~nH~m与X~mC~2nH~m具有相同的几何构型,随着配? 辉佑牍羌茉邮萊的增大,Al--N键能逐渐增大,键长逐渐减小位原子X对? 羌芑Ъ麬l----N或C－C的影响较小。     

A Three-dimensional Organic-inorganic Hybrid Material Supported by Decavanadate Clusters and Na-O Chains:Synthesis and Crystal Structure of [Na6(H2O)16(dod)4V10O28]

1INTRODUCTIONBesidesstructuralaesthetics,polyoxometalateshavefoundapplicationsincatalysis,biochemistry,medicine,electronandprotonstorage,surfacesciencesandsolid-statedevices[1～10].Thosepolyoxo-metalateclusterscanbeviewedasfragmentsofex-tendedoxidestructu…     

高活性固体碱Na2O/Al2O3-MgO的合成与表征

过量NaOH易引起铝离子流失,造成以Al₂O₃-MgO为载体的催化剂性能不稳定,为此以NH₃为沉淀剂制备了Mg-Al共沉淀物,进而通过Na₂CO₃浸渍、老化、焙烧处置,制备了Na₂O/Al₂O₃-MgO催化剂,借助XRD、SEM、SEM-EDS、TG-DSC、N₂吸附-脱附等手段对其结构及形貌进行表征,以蒜头果油甲酯化率对其活性进行评价,结果表明：采用共沉淀-浸渍的处理方法可以获得类水滑石片层结构的催化剂前驱体,该前驱体主要分解温度在200~500℃之间,经高温煅烧处理后所得催化剂中有Na-Al及Na-Mg-Al氧化物形成。制备高活性Na₂O/Al₂O₃-MgO催化剂的条件为：镁铝离子比n_Mg/n_Al=3∶1~1∶3、老化时间12 h、焙烧温度550℃、焙烧时间5 h。以n_Mg/n_Al=1∶1时制备的催化剂进行验证实验发现,所得催化剂比表面积为30 m²·g^-1、平均孔径为8.8 nm,是一种介孔催化剂,该催化剂在蒜头果油甲酯化实验中表现出高的催化活性,蒜头果油甲酯化率最高达到96.4%。     

不同含能取代基和桥基对碳桥联四唑-2-氮氧化物的性能影响密度泛函理论研究

Based on the parent tetrazole 2N-oxide, six series of novel carbon-linked ditetrazole 2N-oxides with different energetic substituent groups (-NH₂, -N₃, -NO₂, NF₂, -NHNO₂) and energetic bridge groups (-CH₂-, -CH₂-CH₂-, -NH-, -N=N-, -NH-NH-) were designed. The overall performance and the effects of different energetic substituent groups and energetic bridge groups on the performance were investigated by density functional theory and electrostatic potential methods. The results showed that most of designed compounds have oxygen balance around zero, high heats of formation, high density, high energy, and acceptable sensitivity, indicating that tetrazole N-oxide is a useful parent energetic compound employed for obtaining high energy compounds, even only combined with some very common energetic substituent groups and bridge groups. Comprehensively considering the effects on energy and sensitivity, the -NO₂, -NF₂, -NH-and -NH-NH-are appropriate substituent groups for combining tetrozale N-oxide to design new energetic compounds, while -NH₂, -N₃, -CH₂-CH₂-, and -N=N-are inappropriate.     

冲击扭矩作用下弹性圆柱壳中应力波导致的动力屈曲问题

圆柱壳的屈曲问题曾被许多力学工作者从不同的角度进行过研究．本文以半无限长弹性圆柱壳为研究对象，将冲击扭矩作用下圆柱壳的动力屈曲归结为由于扭转应力波的传播导致的分叉问题，最后将此分叉问题化为一个非线性方程组的求解，并对动力屈曲时横向惯性的影响进行了讨论，最后进行了数值分析，得到了一些有益的结论．     

染料敏化太阳电池中TiO2/染料/电解质界面的修饰

染料敏化太阳电池(DSC)作为新型太阳电池自问世以来受到了广泛关注, 其系统内部的接触界面尤其是TiO₂/染料/电解质界面一直是该领域的研究热点. 光敏染料的吸附以及电子的注入、传输和复合都发生在该界面, 其界面性质对DSC性能具有很大影响. 对染料敏化太阳电池中TiO₂/染料/电解质界面进行修饰可以有效抑制染料聚集和电子复合, 提高电子的注入效率与传输速率; 同时, 对TiO₂导带边的位置及染料吸附等也产生一定的影响, 最终提高电池的光电转换效率和稳定性. 本文主要从不同的修饰途径详细评述了TiO₂/染料/电解质界面修饰方法及机理研究进展,包括TiO₂光阳极的修饰改性、染料溶液中共吸附剂的引入和多种染料共敏化处理以及电解质中不同功能添加剂的应用. 指出了这些修饰方法目前存在的主要问题, 并对未来的发展方向进行了展望.     

异质扩散过程中ES势垒的计算

利用分子动力学中的静态结构计算方法对Pd，Ag及Cu原子在面心立方铜的台阶表面扩散过程中的Ehrlich-Schwoebel(ES)势垒进行了模拟计算，研究了各种台阶表面情况下增原子扩散过程中的ES势垒；讨论了与衬底互溶的金属和与衬底不互溶的金属增原子扩散的ES势垒的异同，并将模拟结果与同质情况的研究结果进行了对比. 结果表明： 1)在同质和异质扩散过程中ES势垒随着台阶高度的变化关系是相似的，即随着台阶高度的增加，ES势垒逐渐增加；当台阶高度达到某一高度时ES势垒将趋于定值. 2)在跳跃机理下，与Cu互溶的金属(Pd)在Cu表面台阶上扩散的ES势垒最大，其次是Cu，最小的是与Cu不互溶的金属 (Ag)；而在交换机理下，与Cu不互溶的金属(Ag)在Cu表面台阶上扩散的ES势垒最大，其次是Cu，最小的是与Cu互溶的金属(Pd). 3)对大多数台阶的情况，交换机理支配着原子在台阶边缘的扩散行为；且表面台阶高度对交换扩散过程影响较大.     

异质原子在Cu（001）表面扩散的分子动力学模拟

采用分子动力学方法模拟单个增原子Ag,Pd和Cu在Cu（001）表面上的扩散过程.通过对自扩散和异质扩散过程中扩散机制的观察,统计三种不同的增原子在不同温度下的扩散频率,拟合给出扩散势垒和扩散频率的指前因子,并与扩散势垒的静力学计算结果进行比较.结果表明：在800 K以下时,三种增原子均以简单跳跃机制为主扩散,与衬底不互溶的Ag增原子的跳跃频率最大,与衬底互溶的Pd增原子的跳跃频率最小.同质增原子与异质增原子的扩散频率和温度的关系均较好地符合Arrhenius公式,由Arrhenius公式拟合给出的三种不同增原子的扩散势垒与表面结构和增原子表面结合能有关.Pd和Cu增原子从跳跃机制为主向交换机制为主的转换温度分别在825和937 K左右. 关键词： 表面扩散 分子动力学模拟     

片状热容激光器热效应有限元分析

基于激光介质的非均匀内热源模型,利用有限元数值方法,模拟计算了热容模式下高功率激光二极管阵列(LDA) 重复脉冲泵浦片状激光介质的瞬态温度分布和热应力分布及其波前畸变和应力双折射。结果表明:热容模式下,当增益介质不能够被全口径泵浦时,也会出现严重的热效应,介质的表面靠近边缘处会出现大的拉应力集中,介质表面的最大轴向位移和最大拉应力随泵浦光斑尺寸缩小而增大;而当全口径泵浦时,介质表面热形变大大减弱,较小的拉应力存在于介质内部,而且泵浦光斑和介质的几何形状对热分布有很大影响。结果还表明,介质片表面变形和热光效应是产生波前畸变的主要原因,而热应力双折射产生的附加相移与激光介质的切割方向有关,它对光束产生较大的退偏作用,从而影响激光器的输出性能。理论模型得到了实验结果的验证。