六～八元瓜环与咪唑[4,5-f]-1'''',10''''-菲咯啉衍生物的相互作用

合成了2-苯基-咪唑[4,5-f]-1',10'-菲咯啉和对二甲氨基-2-苯基-咪唑[4,5-f]-1',10'-菲咯啉两种咪唑[4,5-f]-1',10'-菲咯啉衍生物,并经过一、二维核磁共振谱以及质谱方法的验证.利用1H NMR、质谱以及紫外可见分光光度法,考察了以六～八元瓜环为主体,咪唑[4,5-f]-1',10'-菲咯啉衍生物为客体的作用体系,以及形成的主客体包结配合物的结构特征.研究结果表明三种瓜环均与2-苯基-咪唑[4,5-f]-1',10'-菲咯啉发生相互作用,客体以较小的苯基一端穿过瓜环内腔直至苯基部分和菲咯啉部分分别露置在瓜环的两个端口外,特别是八元瓜环能容纳两个客体分子.而对二甲氨基-2-苯基-咪唑[4,5-f]-1',10'-菲咯啉仅能与七及八元瓜环相互作用,作用模式与前者相同.     

七、八元瓜环与N,N''''-二金刚烷基二铵盐酸盐的相互作用

合成了三种二元金刚烷胺化合物(客体)盐酸盐.利用1H NMR技术和质谱分析方法表征了这些客体,考察了七、八元瓜环(主体)分别与上述客体的盐酸盐的相互作用和结构特征.研究结果表明,七元瓜环与三种二元金刚烷胺化合物(客体)盐酸盐形成2:1的哑铃型包结配合物,八元瓜环与三种二元金刚烷胺化合物(客体)盐酸盐形成1:1的棒锤型包结配合物.     

α-二亚胺镍复式催化剂/MAO制备高支化的长支链聚乙烯

研究了由两种α-二亚胺镍催化剂[Cat1:α-萘基-丁二亚胺二溴化镍,Cat2:2,6-二异丙基苯基苊二亚胺二溴化镍]组成的复式镍催化剂在MAO活化下催化单一乙烯聚合.可制备得到支化度高达上百个支链(每1000个碳),长支链的比例占到30%左右的聚乙烯.13C-NMR、GPC、DSC、WAXD、DMA结果表明此复式催化剂催化乙烯聚合可得到分子量较高、分子量分布较窄的长支链聚乙烯弹性体.在合适的条件下,此复式催化体系还具有促进提高催化活性的良好协同作用,其聚合活性比两种单一催化剂都高(4·6×105g PE/mol Ni·h).     

燃料电池中气体循环可调型引射器建模与实验研究

将可调式引射器应用于燃料电池阳极气体循环系统可以适应变工况场景。本文基于准二维模型建立了含调节锥的引射器理论模型，可以预测引射器的主流和二次流流量。通过实验对模型进行验证，结果显示对主流和二次流流量的预测误差分别在在5%和20%以内。探究了可调式引射器流量调控的影响机制，研究表明：调节锥通过调节主流和二次流流量来调控引射器性能；抛物线型调节锥在主流流量线性调控方面的性能较好。     

股票、石油和大宗商品市场之间的风险溢出:来自动态和频域的证据

大宗商品价格的剧烈波动,使其成为金融系统新的风险点.然而,在不同时间频域下,大宗商品市场与股票和石油市场之间风险溢出如何变化的问题仍然不清楚.因此,文章使用Baruník和Kárehlík提出的频域溢出方法来分析大宗商品、股票和石油市场之间的风险溢出.同时,文章进一步讨论了分行业大宗商品投资组合的多样化和风险对冲.首先,文章发现大宗商品、股票和石油市场的整合程度相对较高,风险溢出在危机事件期间快速上升.并且,在整个样本期内,石油市场为风险的传出者,而股票市场为风险的接收者.其次,不同频域的风险溢出呈现出异质性,跨市场风险溢出由短期频域所主导.最后,贵金属和谷物特别适合于对冲石油和股票资产的风险.文章结果对于股票、石油和大宗商品市场的投资者和监管者的风险管理具有重要的指导意义.     

[Co(2,3-tri)(amp)Cl][ZnCl_4]体系中部分几何经式异构体的结构测定

利用单晶X射线衍射分析了Co23triampClZnCl423tri=N2Aminoethyl13propanediamineamp=2Aminomethylpyridine体系中的一异构体m3Co23triampClZnCl4·2.5H2O结构用二维核磁共振DQCOSY和NOESY技术联合解析了另两个异构体m2Co23triampClZnCl4及m4Co23triampClZnCl4在溶液中的结构。结构解析显示它们为该体系的三个几何经式异构体。解析的晶体结构属中心对称的空间群表明它是外消旋的对映体。     

[Co(bamp)(pi)C1][ZnCl4]@H2O一经式异构体的晶体结构及经式异构体的理论计算研究

用X-射线单晶衍射法测定了[Co(bamp)(pi)Cl][ZnCl4]体系的一经式异构体(m2)的晶体结构,(bamp=2,6-二(氨基甲基)吡啶;pi=1-(2-氨基乙基)哌啶)晶体属于三斜晶系,空间群P1(#2),a=11.323(4)A,b=1 1.747(3)A,c=10.617(3)A,α=115.45(2)°,β=113.32(2)°,γ=77.95(3)°, V=1 169.7(6)A3, Dc=1.661g@cm-3,Z=2,F000=596.00,μ(MoKa)=23.20em-1,R=0.032,Rw=0.044.用量子化学从头计算方法,在势基组RHF/LANL2DZ的水平上对该体系的两经式异构体在不同介质中的稳定性进行比较,其能量差分别为11.3kJ@mol-1(气相)和27.3kJ@mol-1(水介质).从而解释了在水介质条件下难于合成分离出另一经式异构体(m1).