手性联萘酚聚合物在不对称环氧化反应中的应用

小分子手性催化剂存在着不便于与产物分离且催化剂难以回收重复使用等问题,这使得聚合物负载型的可回收催化剂得到了广泛的关注和研究.本工作成功地将可重复使用的手性联萘酚聚合物负载的二乙基锌催化剂用于(E)-α,β-不饱和芳基酮的不对称环氧化反应中.在对反应条件进行了优化后研究了反应的底物普适性,进一步探索了回收后的催化剂在以上不对称反应中的催化效率.该反应中对映体过量值最高能达到94%.分别对聚合物进行了回收利用实验,结果表明经过多次重复使用的聚[(S)-3-丙烯酰胺基-2,2'-二羟基-1,1'-联二萘]的手性诱导能力并没有明显下降.     

Non-Condon电子转移速率理论与含时波包方法

随着电子转移理论在化学、材料科学、生物医学等领域的广泛应用,人们针对不同体系提出了多种电子转移理论模型。本文主要总结了近年来我们在non-Condon电子转移理论以及含时波包方法等方面的相关工作。首先阐述包含non-Condon效应的电子转移速率理论并用于二噻吩四硫富瓦烯有机半导体迁移率的计算。而后介绍了包含量子相干效应的含时波包方法,并初步用于研究二聚芴分子三三态能量转移过程。另外,本文还阐述了如何采用量子化学计算获得电子转移速率的结构参数。     

由二茂铁基羧酸以及苯并咪唑基配体构筑的两个镉(II)配合物的合成、晶体结构及性质

使3-二茂铁-2-丁烯酸钠(FcC(CH3)＝CHCOONa, Fc＝(η5-C5H4)Fe(η5-C5H5))和1,3-二(1-H-苯并咪唑基)丙烷(L1)与Cd(II)在溶液中反应, 或使邻羧基苯甲酰二茂铁钠(o-FcCOC6H4COONa)和1,4-二(2-H-苯并咪唑基)丁烷(L2)与Cd(II)在溶液中反应, 分别得到了一维链状配位聚合物[Cd(h2-FcC(CH3)＝CHCOO)(L1)Cl]n (1)和单核环状配合物[Cd(h2-o-FcCOC6H4COO)(L2)(H2O)]•NO3•DMF•H2O (2). 采用红外、元素分析以及单晶衍射表征了这两个配合物的分子结构; 研究了它们的热性能以及在DMF溶液中的电化学性能.     

ODE方程精确解及其应用

本文得到了一类ＯＤＥ方程精确解,并给出了它在Ｃｈａｆｆａ－Ｉｎｆａｎｔｅ方程和波方程上的应用。     

基于斜率荧光指数的茶树幼苗干旱胁迫分析

为了探究干旱胁迫对茶树幼苗叶绿素荧光参数的影响,选取龙井茶树幼苗进行干旱胁迫实验。利用叶绿素荧光成像技术提出斜率荧光指数SFI评估茶树幼苗干旱胁迫状况,计算1～8天内同一时刻灰度均值的极差R,以R的相对误差δ<5%确定极差稳定的时间范围,建立该区间内曲线上各点斜率变化与胁迫天数的相关模型。分析比较了斜率荧光指数SFI、动态荧光指数DFI、光合功能指数PFI、荧光衰减比率R_fd与胁迫天数之间的相关性。结果表明：R_fd和PFI与胁迫天数之间没有明显的相关性,SFI和DFI与胁迫天数之间有相关性。感兴趣区域ROI为50×50pixel时,SFI与干旱胁迫的天数之间的相关性(决定系数R²=0.94)明显高于DFI与胁迫天数之间的相关性(R²=0.60)。利用SFI评估茶树幼苗受干旱胁迫状况具有更高的准确率,为现代农业中监测植物生长状况提供了参考。     

江淮梅雨降水云顶光谱信息与降水强度关系研究

云顶的光学和微观物理特征是基于卫星光谱定量反演降水强度的关键信息.基于1998-2007年江淮梅雨期内热带测雨卫星的光谱和雷达融合观测资料,建立了基于降水云顶光谱信息反演降水强度的随机森林算法模型,进一步探究了梅雨降水云顶微物理特征与降水强度变化的关系.研究表明,在随机森林模型反演降水强度的测试集中,预测降水强度与观测降水强度的相关系数R为0.67,均方根误差为4.06 mm/h,测试集具有较高的降水预测精度.随机森林模型中的云水含量(CWP,即云水质量浓度)在所有输入的云微物理变量重要性排序中位于前列.进一步分析表明:当CWP小于1.0 kg·m-3时,江淮梅雨期降水主要以小雨等级为主,而当CWP大于1.5 kg·m-3时,大雨和暴雨等级的降水概率明显增大;降水的云粒子有效半径(CER)大小主要位于10 μm以上,且降水概率总体上随着CER的增大而单调递增;各等级降水概率随着云光学厚度(COT)的增大而不断增大,当COT大于120时,各级降水的概率显著增强,尤其是强降水.     

Preparation of the W State of Atoms in a Single Cavity or N Distant Cavities by Photon Interference

We suggest two schemes to generate the W state of N A-type three-level atoms. In the schemes, identical N three-level atoms are trapped in a cavity or N distant cavities. The success or failure of the generation of the W state can be determined by detecting the polarization of photon leaking out of the cavity. The result demonstrates that the W state is free from both the cavity loss and the spontaneous emission due to the fact that the two ground states (left and right) of the three-level atoms are stable states (or metastable states).     

过渡金属催化的硅烷基C(sp3)–H键活化

有机硅化合物在有机合成、材料化学和药物化学中都有广泛应用.因此,其自身的合成方法学在近年来广受关注.从原子经济性的角度出发,选择性的C(sp³)–H键切断是一种高效经济的合成策略.硅烷基单元在有机化合物中广泛存在,通过对硅烷基中的C(sp³)–H键直接官能团化来合成新的有机硅化合物是一种十分有前景的合成方法.近年来,过渡金属催化的C(sp³)–H键活化成为有机合成研究的热点领域.与肟基、唑啉、吡啶基、酰胺基、羧酸酯基等官能团或是与氧、氮或硫等杂原子相连的C(sp³)–H键的活化研究已有许多报道,但是与硅相邻的C(sp³)–H键活化研究报道很少.本文综述了近年来过渡金属催化的硅烷基C(sp³)–H键切断的研究进展.