新有机合成反应的研究(Ⅱ)

前面我讲过:应用过氯酸银既可以使57脱水,又可以催化利用脱下来的水去水解二硫缩酮,而得不饱和酮(58). 过氯酸银又可以作为下列反应的试剂:这样,就促使我们去研究一些路易斯酸对下列反应的活性:经过筛选,发现TiCl_4是最有效的试剂,当时我们研究了一系列缩合反应之后,正在研究醇醛缩合反应,并发现了上述烯氧基硼化合物的交义醇醛缩合制备β-羟基酮的反应.我们设想Ti能和羰基络合而使之活化,可能在醇醛缩合中有用。事实证明,的确得到了高得率的β-羟基酮而没有自缩合的产物。用醛反应时,反应要在-78℃进行,用酮反应则在0℃或室温即可.     

新有机合成反应的研究(Ⅰ)

(下) 在羟基羧酸和29反应时,我们假设羧酸切断了-S-S-键,而成为硫代吡啶酯(31),然后再异构化成32,环化成33,33是一个鎓盐,因此,我们设想鎓盐对这类反应是有利的。用2-卤代吡啶鎓盐(34)在叔胺存在下,和羧酸反应,即脱去HX而成中间体35,如果还有亲核试剂及叔胺存在,即脱去HY而成36和吡啶酮(37)。     

新有机合成反应的研究(Ⅱ)

(上) 这一部分是讲一些碳一碳键连接的反应。前面讲过用三苯膦和双吡啶二硫化物为试剂,使二份氨基酸缩合成肽的氧化还原缩合反应,也是碳一碳键连接的反应。在这一反应中,三苯膦是还原剂,双吡啶二硫化物是氧化剂。因此我们对这一过程的电子得失感兴趣。 . 有趣的是,在两价有机硫化合物中,硫的各种氧化态是比较稳定的,而且,彼此之间容易相互变换,例如     

测定血浆中微量硒的三元包合物荧光分析法

采用氧瓶燃烧法对血样进行破坏,利用β－环糊精和十二烷基硫酸钠形成包合物的性质,将4,5－苯并苯硒二唑包合,建立了三元包合物荧光分析法,不经萃取,直接测定血浆中的硒。方法的日内精密度为5．4％－9．3％（n＝7）;日间精密度为3．5％－14．5％（n＝7）;线性范围为10－500μg／;回收率为91．0％－97．8％。对新疆汉族、维吾尔族和沈阳汉族58人的血样进行测定,结果表明：新疆汉族与沈阳汉族间血硒值无显著性差异（F＝1．36,P＞0．05）;新疆汉族与维吾尔族间血硒值有非常显著性差异（F＝1．01,P＜0．01）;男女之间血硒值有非常显著性差异（P＜0．01）。     

三价轻希土—PMBP—路易斯碱三元配合物的合成及其性质的研究

合成了1—苯基—3—甲基—4—苯甲酰基—吡唑啉酮—5(PMBP)和路易斯碱的三价轻希土三元配合物LnA_3·L(A=Pmbp~-;L=C_2H_5OH时,Ln=La、Pr、Sm、对Gd为GdA_3·(C_2H_5OH)_(0·25);L=Phen(邻菲罗啉)时,Ln=Pr-Gd,L=TBPO(三丁基氧化膦)时,Ln=La、Pr—Gd)。测定了它们的摩尔电导值、热谱、红外光谱、可见—紫外光谱、荧光光谱和质子核磁共振谱。观察到热稳定性次序为LnA_3·Phen>LnA_3·TBPO。从同类型配合物系列的热效应值、LnA_3·Phen型配合物的合成难易程度及其紫外最大吸收波长的移动可观察到镧系收缩现象。     

一系列由柔性N,N'-双(3-吡啶甲基)胺构筑的螺旋配合物的合成、结构和性质

合成和表征了5个螺旋配位聚合物{[Cu(Hbpma)(H₂O)₄]₂(SO₄)₃·3.5H₂O}_n (1)、{[Ni(Hbpma)(H₂O)₄]₄(SO₄)₆·10.75H₂O}_n (2)、{[Mn(Hbpma)(H₂O)₄](SO₄)_1.5·3H₂O}_n (3)、{[Zn(Hbpma)(H₂O)₄]₄(SO₄)₆·4H₂O·4CH₃OH}n (4)和{[Cu(Hbpma)2(H₂O)₂](SO₄)₂·9H₂O}_n (5), 其中bpma代表N,N'-双(3-吡啶甲基)胺。晶体结构分析表明配合物1~4为一维链状结构, 配合物5为二维层状结构, 其中金属离子由质子化的bpma配体桥连。值得注意的是, 采取反-反式构象的柔性bpma配体使得配合物1和2为假螺旋链结构, 配合物3和4为螺旋链结构, 配合物5为螺旋层结构。同时研究了配合物的磁性和热稳定性。     

在二氧化碳气氛中溶剂浮选高碘蛋总碘量的吸光光度法

浮选法是在二氧化碳气氛中,以溴化十六烷三甲基铵（ＣＴＭＡＢ）为捕收剂,用溶剂浮选吸光光度法,对离子缔合物（ＣＴＭＡ＾＋Ｉ３＾－）的组成进行测定。试验表明,方法有较高的灵敏度,较好的准确性和重性现。     

计算机产生全息光学元件用于校正椭圆高斯激光束

本文讨论了计算机产生全息光学元件,用以校正椭圆高斯激光束,计算这个全息光学元件的详细数学方程已作了推导,由计算机控制绘图机绘制了全息图,缩制了全息光学元件,并得出了实验结果。 关键词：     

排列组合中几种常见的"重复性"错误

众所周知 ,重复性错误是排列组合问题的主要错误之一 ,而且还常常不知道错在什么地方 ,不知道为什么错 .本文试图就排列组合中几种常见的重复性错误作一分析说明 .1　分组重复例 1　将 9份不同的礼品 ,平均分成 3份 ,有多少种不同的分法 ?错解　分三步 :第一步 ,从 9件不同的礼品中 ,选出 3件有 C3 9种 ;第二步 ,从剩下的 6件中选 3件有 C3 6 种 ;第三步 ,从余下的 3件中选3件有 C3 3 种 ,由乘法原理有 C3 9C3 6 C3 3 =1680种不同的分法 .分析　实质上 ,本题属于平均分组问题 ,造成错误的原因在于分步的本身就在排序 ,而平均分成的 3份 ,…     

双材料接合半无限体三维矩形界面裂纹应力强度因子分析

基于体积力法,研究了双材料接合半无限体三维矩形界面裂纹的应力强度因子问题．在数值计算中,未知的体积力密度采用基本密度函数和多项式乘积的形式来近似,其中基本密度函数是根据界面裂纹应力的振荡奇异性来选取的．计算结果表明,基于本算法得到的数值结果其收敛精度和计算误差都是令人满意的．算例中,给出了应力强度因子随矩形形状及双材料参数的变化规律．