快扫循环伏安曲线的单纯形优化-数值模拟拟合方法

采用Gl算法改进了快扫伏安曲线的数值模拟,提高了模拟计算的速度.使用单纯形优化-数值模拟方法,以电流、峰电位误差的加权值作为拟合参数的评价函数,对二茂铁在0,3mm直径铂盘电极上,不同扫速下的循环伏安图进行了拟合.在拟合过程中自动进行伏安图基线的校正,同时拟合出标准非均相速度常数k~0,未补偿溶液电阻R_u以及双电层电容C_(dl)等重要的参数值,所得k~0值与文献报道结果一致.     

现场显微红外光谱电化学技术及超微铂盘电极的反射吸收光谱测定

本文阐述了一种新的光谱电化学技术－现场显微红外光谱电化学法的反射式方法的技术特点和优势，报告了一种适于水溶剂和非水溶剂的反射式现场显微红外光谱电化学池的设计，并首次在２５ｕｍ直径的超微铂盘工作电极上，对Ｆｅ（ＣＮ）＾４－６／ＦＥ（ＣＮ）＾３－６进行了现场显微红外光谱电化学的测量。     

延迟焦化工艺弹丸焦生成的实验研究

以光学结构分析为主要表征手段,在小型焦化装置上,研究了弹丸焦的生成历程,以及原料性质、焦化工艺操作条件对弹丸焦生成的影响,分析了其原因,在此基础上提出了相应的抑制措施。结果表明,弹丸焦成焦历程为:原料→不稳定中间相小球体→镶嵌型中间相→弹丸焦;沥青质残炭之比大于0.5、氢碳原子比小于1.5、胶体稳定性参数小于3.5的焦化原料易生成弹丸焦;不同循环馏分对弹丸焦的抑制效果不同,以焦化重蜡油(420~500℃)的抑制作用最大;通过采取降低反应温度、升高反应压力、增大循环比以及向反应体系中添加一定量四氢萘或催化油浆等措施,可以抑制弹丸焦的生成。     

Studies of Electrochemical Catalytic Reduction Reactions of Tetraphenylporphinatocobalt/1,2-Dibromoethane and 1,2-Dichloroethane Systems in Nonaqueous Media

Electrochemical catalytic reactions of tetraphenylporphmatocobalt were studied in DMF and EtCl2 solutions in the presence of 1,2 dibroraoethane and 1,2-dichloroethane utilizing cyclic voltamme-try, thin-layer electrochemistry, in situ UV-visible spectroelectrochemistry and computer digital simulation methods. Homogeneous rate constants for reactions of electrogenerated Co(Ⅰ)TPP species with 1,2-dibro-moethane and 1,2-dichloroethane were determined as 1. 2×103 and 5 mol-1 · dm3 × s-1, respectively. Neither alkylation nor degradation of CoTPP was observed.     

固体六氰合铁酸钴微粒在聚电解质中的现场显微红外光谱电化学

报道了六氰合铁酸钴（COHCF）微粒在聚电解质中的光谱电化学及电催化行为．CoHCF的循环伏安呈现一对可逆氧化还原峰，电位扫速在100mV／s范围内，峰电流与扫速成正比．现场红外光谱表明，氧化还原属于CoHCF中的Fe（Ⅱ／Ⅲ）的转化CoHCF微粒可以催化抗坏血酸的氧化，使氧化电位负移，氧化电流增大．根据现场红外光谱推测，催化作用是通过抗坏血酸的烯酸基与CoHCF相互作用实现的．     

四苯基卟啉合钴电化学催化还原二卤代乙烷的研究

本文以电化学、薄层电化学,可见·紫外现场光谱电化学和计算机数字模拟等方法,研究了四苯基卟啉合钻在N,N-二甲基甲酰胺和1,2-二氯乙烷溶液中电化学催化还原1,2-二澳乙烷和1,2-二氯乙烷的电极过程,测定了平行催化反应速率常数分别为1.2×10~3和5mol~(-1)·dm~3·S~(-1).     

外反射式微薄层现场显微红外光谱电化学池设计

本报道一种能很好适用于固态分析了现场研究的外反射式微盘电极薄层显微红外光谱电化学池设计。该池使用１００μｍ直径微铂盘工作电极，银盘参比电极和同心环形辅助电极。在ＰＥＧ４００／ＬｉＣＬＯ４体系中，池参数为：薄层厚０．６μｍ，表观薄层电阻１４ｍΩ，充电电容４×１０＾３ｐＦ，时间常数６０ｍｓ，并测得常温下Ｆｅ（ＣＮ）６＾３－／４－的表观扩散系数４×１０＾－７ｃｍ＾２／ｓ，获了良好分辨Ｆｅ（ＣＮ）６＾３     

测定水中痕量Cr(Ⅵ)的电渗泵顺序注射分光光度法

采用电渗泵顺序注射－分光光度法对水中痕量Cr(Ⅵ）进行了测定，方法通过改变电渗泵流量，流动方向及阀注入时间，实现试剂和样品的定量注入和反应时间的控制；泵工作电压为直流200V，流量为0．45mL/min显色剂采用二苯碳酰二肼，显色剂进样时间为30s，样品进样时间为15s，反应生成的紫红色配合物在540nm处检测，该法线性范围为0．010－1．20mg/L Cr(VI)，检出限为3．4μg/L，应用该法成功地进行了地表水中Cr(Ⅵ）的测定。     

氯离子存在下四苯基卟啉合锰的电化学和现场光谱电化学II. 氧化过程

本文研究了氯离子滴定过程中四苯基卟啉合锰氧化过程的常规循环伏安、薄层循环伏安及现场紫外-可见光谱电化学行为。发现在1摩尔比的Cl^-存在下, 四苯基卟啉合锰经历了Mn(III)/Mn(III)环阳离子自由基及进一步氧化为环两价阳离子的过程, 并伴随有异卟啉生成的后行化学反应, 当2摩尔比的Cl^-存在时, 反应机理转变为Mn(III)/Mn(IV), Mn(IV)/Mn(IV)环阳离子自由基并伴随有异卟啉生成反应的两个氧化步骤。提出了与这一滴定过程相关的氧化还原反应机理。