6-(5'-(8'-羟基喹啉)亚甲基)-1,4,8,11-四氮杂十一烷-5,7-二酮·5-取代邻菲罗啉合铜(Ⅱ)-铜(Ⅱ)或钴(Ⅱ)双核混配体系的稳定性研究

本文合成了８－羟基喹啉取代的二氧四肢开链配体Ｌ并进行了红外、元素分析、核磁和质谱表征。在（２５ ±０．ｌ）℃,Ｉ＝０．１ｍｏｌ·ｄｍ－３ＮａＮＯ３条件下,运用ｐＨ电位滴定技术测定了双核混配体系Ｃ ｕ（Ⅱ）（或Ｃｏ（Ⅱ）-Ｌ-５-取代邻菲罗啉合铜（Ⅱ）配合物的稳定常数,并从滴定数据、物种分布曲线和文献结果对配合物可能的配位方式进行了讨论。我们发现在Ｃｕ （Ⅱ）-Ｌ－５．取代邻菲罗啉体系的质子化过程中,开链二氧四胺与Ｃｕ（Ⅱ）存在微弱配位,而邻菲罗琳和８－羟基喹啉与过渡金属离子的结合力远大于开链二氧四胺,因此在金属离子与配体比合适的情况下能稳定存在双核或异双核配位化合物。在质子化过程中,直线自由能关系尚成立而在多核混配体系中,直线自由能关系不存在,这说明在如此复杂的体系中很可能存在有趣的配体－配合物－金属离子的协同作用。     

稀土离子-1,10-菲罗啉桥联胺二元配合物的稳定性研究

在(25±0.1)℃,Ⅰ＝0.1mol·dm^-3NaClO~4的条件下,用pH电位滴定法测定了配体N,N'-二取代基-1,10-菲罗啉-2,9-二甲胺(LI～I6,取代基分别对于甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基)在水溶液中分别与稀土离子Lu[Lu=La(Ⅲ),Ce(Ⅲ),Pr(Ⅲ),Nd(Ⅲ),Sm(Ⅲ),Eu(Ⅲ),Gd(Ⅲ),Tb(Ⅲ),Dy(Ⅲ),Ho(Ⅲ)]的二元配合物的稳定常数,提出了配合物在溶液中的可能结构,对金属离子和取代基的大小对配合物稳定性的影响进行了详细的讨论,动用线性回归,对有放射性的Pm(Ⅲ)与相应配体的二元配合物的稳定常进行了推测。     

配合物稳定性与配体酸碱强度之间的直线自由能关系ⅩⅢ.N-(间位取代苯基)氨基乙酸,邻菲啰啉(α,α-联吡啶)与镍(Ⅱ),钴(Ⅱ)和锌(Ⅱ)生成三元配合物的稳定性研究

前曾报导N-(间位取代苯基)氨基乙酸,α,α’-联吡啶与铜(Ⅱ),镍(Ⅱ)和锌(Ⅱ),N-(对位取代苯基)氨基乙酸,邻菲啰啉与铜(Ⅱ),镍(Ⅱ),锌Ⅱ)和钴(Ⅱ)生成的三元配合物的稳定性与配体酸碱强度之间的直线自由能关系,本文报导在25℃,0.1mol·dm~(-3)NaClO_4条件下,以邻菲啰啉(phen)为第一配体(A配体),以N-(间位苯取代基)氨基乙酸(简写为m-RPhG,R=CH_3,H,CH_3O,Cl)为第二配体(B配体)与镍(Ⅱ),锌(Ⅱ),钴(Ⅱ),以及α,α’-联吡啶(bipy)为第一配体,以m-RPhG为第二配体与钴(Ⅱ)以及在25℃,0.1mol·dm~(-3)     

镍(Ⅱ)-N-(对位取代苯基)亚氨基二乙酸配合物的生成反应动力学及机理研究

本文选择N-(对位取代苯基)亚氨基二乙酸(p-RC₆H₄N(CH₂COOH)₂,R=CH₃O,CH₃,H,Cl,简写为PRPh₁DA,以NR(OH)₂或H₂L表示)为配体,采用断流分光光度计研究了Ni(Ⅱ)与此配体生成配合物的反应动力学。结果发现,两性离子具有较高的反应活性,且反应活性随配体碱性增大而降低,其反     

LINEAR ENTHALPY RELATIONSHIPS BETWEEN HEATS OF FORMATION OF COMPLEX COMPOUNDS AND HEATS OF PRO TONATION OF LIGANDS——COPPER(Ⅱ)-N-(PARA-SUBSTITUTED PHENYL) GLYCINES

The heats of protonation of N-(para-substituted phenyl) glycines (R—C_6H_4—NHCH_2COOH, R=CH_3O, CH_3, H, C1) and the heats of formation of these amino acids with copper(Ⅱ) have been determined calorimetrically at 25℃ in 30% (v/v) ethanol in the presence of 0.1M sodium perchlorate. The data obtained conform nicely to the equation △H_(ML)-Q-β△H_(HL) where △H_(ML) denotes the heats of formation of complex compounds, △H_(HL) denotes the heats of protonation of the ligands, and Q and β are constants.     

Pd（Ⅱ）与α－氨基肟配体PnAO配位反应的动力学研究

本文用紫外可见分光光度法研究了Ｐｄ（Ⅱ）与ＰｎＡＯ生成配合物的反应动力学，测得了几个温度下的反应表观速率常数，提出了一个由螯合作用促进的多步反应机理，计算求得了速率控制步骤的反应速率常数和该步的活化参数，△Ｈ≠＝５７．５７ｋＪ·ｍｏｌ－１，△Ｓ≠＝－３４．２４Ｊ·ｍｏｌ－１·Ｋ－１。讨论了介质酸度和离子强度对反应速率的影响．     

含新型亲核体大环多胺锌(II)配合物对水解酶的模拟研究

本文探讨苯酚功能化的大环多胺配体6-(2'-羟基-3', 5'-二溴)-苄基-1, 4, 8, 11-四氮杂环十四烷(L)锌(II)配合物作为水解酶模拟物催化4-硝基苯酚醋酸酯(NA)水解的动力学。研究表明催化水解速率对NA及配合物浓度皆呈一级反应。水解速率遵循速率方程V=(kcat[Zn]+kOH[OH^-]+k0)[NA]。其二级反应速率常数kcat在一定范围内随着pH值的增加而增加, kcat的最大值(k)和kOH分别为0.12, 8.55mol^-^1.L.s^-^1。k0为NA的溶剂解速率常数, 其值为1.122×10^-^5s^-^1(298K, I=0.10,0.02mol.L^-^1tris缓冲溶液)。kcat值较以前报道的配合物更大, 催化活性更高。显示配位酚羟基可作为一种新型亲核体有效地催化NA的水解。配合物对NA水解的催化作用受酸碱平衡控制。根据实验结果提出了催化反应的机理。     

配合物稳定性与酸碱强度之间的直线自由能关系——ⅪⅤ.N-(取代苯基)亚氨基二乙酸与铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、锌(Ⅱ)钴(Ⅱ)二元配合物的稳定性研究

直线自由能关系是化学中的一个普遍规律,为了进一步揭示直线自由能关系在配位化合物中的普遍性,我们合成了N-(对位(和邻位)取代苯基)亚氨基二乙酸p-RPhIDA和o-RPhIDA,R=Cl,H,CH_3,CH_3O),并在25.0±0.1℃,0.1mol。dm~(-3)KNO_3存在下应用pH法测定了它们的离解常数pK_1、pK_2,研究了其与铜(Ⅱ)及p-RPhIDA与镍(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、锌(Ⅱ)等生成二元配合物的稳定性。     

Tb3+与氧合血红蛋白反应动力学的停流荧光光度法研究

近年来,稀土在农业中的应用引起人们对它的安全性的关注.:Evans口'曾报道稀土化合物由于其类Ca2+性导致各种负面生物效应,包括影响心血管功能及溶血.然而有关稀土离子与血红蛋白的研究工作国内外尚很少见报道.     

L-苏糖酸与金属离子的配位性能

本文在298K、I=0.1 mol·L^-1 KNO₃条件下测定了L-苏糖酸的质子化常数及其与钙(Ⅱ)、镉(Ⅱ)、锌(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、铜(Ⅱ)二元配合物的生成常数。L-苏糖酸的质子化常数与葡萄糖酸的质子化常数一致，pKa为3.56。其与金属离子的配位方式也与葡萄糖酸一致，但其二元配合物的生成常数明显比葡萄糖酸大。L-苏糖酸与不同金属离子作用的方式不同，与钙(Ⅱ)、镉(Ⅱ)、锌(Ⅱ)、钴(Ⅱ)配位时不解离出醇羟基质子，而与铜(Ⅱ)配位时则