2,9-二甲基-1,10-菲咯啉的l-缬氨酸衍生物的合成表 征及其镧(Ⅲ)配合物与 DNA作用光谱研究

以2,9-二甲基-1,10-菲咯啉为初始原料,合成了1,10-菲咯啉的l-缬氨酸衍生物------1,10-菲咯啉-2,9二亚甲基亚氨基-(2,2'-二异丙基)二乙酸(L)。该配体经过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱表征。通过电子光谱,研究了La(Ⅲ)的配合物与小牛胸腺DNA的相互作用。用溴化乙锭作为荧光探针,还研究了La(Ⅲ)-L配合物与小牛胸腺DNA的相互作用的过程。作为对比,也研究了La(Ⅲ)分别与1,10-菲咯啉(Phen)、l-缬氨酸(Val)的配合物与小牛胸腺DNA的相互作用。结果表明La(Ⅲ)-L配合物与小牛胸腺DNA作用既有共价键合,又有插入作用。     

N-烷基-1,10-菲咯啉2-甲胺La(Ⅲ)配合物的合成及抗癌活性

合成和表征了甲基、乙基、丙基、丁基和苄基N-取代1,10-菲咯啉2-甲胺衍生配体及其镧(Ⅲ)配合物. 研究了配合物对HL60人白血病、PC-3MIE8人前列腺癌、BGC-823人胃癌、MDA-MB-435人乳腺癌、Bel-7402人肝癌、Hela人宫颈癌共6种瘤株的体外抗肿瘤活性及其与DNA的作用方式. 结果表明, 该系列化合物对实验的6种瘤株均具有不同程度的生长抑制作用, 其中配合物L5LaL5对MDA-MB-435人乳腺癌和Bel-7402人肝癌的抑制效果较好, 对Bel-7402人肝癌和Hela人宫颈癌的抑制效果优于顺铂. 其作用机理可能是配合物以部分插入方式同时伴随共价和静电与DNA发生作用, 影响其基因调控与表达, 进而抑制肿瘤细胞的生长, 最终导致癌细胞凋亡.     

配合物的稳定性与配位体碱强度之间的直线自由能关系 X.铜(II)-乙酰甘氨酸-α-氨基酸三元配合物竞争体系

报道了铜(II)-乙酰甘氨酸-α-氨基酸三元配合物体系的直线自由能关系. 以研究竞争性三元混配型配合物稳定性. 为认识生物体内所进行的生化反应的实质、用pH法测定了铜(II)-乙酰甘氨酸-α-氨基酸的竞争三元配合物的络合物生成常数.此处应用的α-氨基酸为L-脯氨酸, D,L-α-氨基异丁酸, L-异亮氨酸, L-缬氨酸,甘氨酸、L-丝氨酸、L-苏氨酸, 结果发现, 三元混配合物的稳定性与α-氨基酸的碱性强度间以及与原来的二元络合物间存在有线性自由能关系.     

Cu(Ⅱ)与α-氨基肟配体PnAO配位反应的热力学及热化学研究

用pH法测定了PnAO的质子化常数及Cu(Ⅱ)-PnAO,Cu(Ⅱ)-5-R-Phen-PnAO配合物的稳定常数.用直接量热法测定了PnAO的质子化热及Cu(Ⅱ)二元,三元配合物的生成热.Cu(Ⅱ)三元配合物体系与5-R-Phen的质子化体系之间存在线性热力学函数关系.并对取代基效应作了解释     

功能取代二氧四胺大环金属超分子配合物的溶液热力学性质研究

利用简单步骤合成了8-羟基喹啉取代的二氧四胺大环配体,此类配体含有两个独立的螯合基团,在适当情况下能分别与金属离子配位.在(25.0±0.1)℃,I=0.1mol/LNaNO₃条件下,用pH法测定了n(配体):n(金属离子)=2:3的二元配合物的稳定常数,并从滴定数据讨论了物种的可能构型.     

6-(5＇-(8＇-羟基喹啉)亚甲基)-1,4,8,11-四氮杂十一烷-5,7-二酮·5-取代邻菲罗啉合铜(Ⅱ)-铜(Ⅱ)或钴(Ⅱ)双核混配体系的稳定性研究

本文合成了8-羟基喹啉取代的二氧四胺开链配体L并进行了红外、元素分析、核磁和质谱表征。在(25±0.1)℃,I=0.1mol·dm-3NaNO3条件下,运用pH电位滴定技术测定了双核混配体系Cu(Ⅱ)(或Co(Ⅱ)-L-5-取代邻菲罗啉合铜(Ⅱ)配合物的稳定常数,并从滴定数据、物种分布曲线和文献结果对配合物可能的配位方式进行了讨论。我们发现在Cu(Ⅱ)-L-5-取代邻菲罗啉体系的质子化过程中,开链二氧四胺与Cu(Ⅱ)存在微弱配位,而邻菲罗啉和8-羟基喹啉与过渡金属离子的结合力远大于开链二氧四胺,因此在金属离子与配体比合适的情况下能稳定存在双核或异双核配位化合物。在质子化过程中,直线自由能关系尚成立而在多核混配体系中,直线自由能关系不存在,这说明在如此复杂的体系中很可能存在有趣的配体-配合物-金属离子的协同作用。     

新型多氨-多酰氨配体和氨基酸的三元铜(Ⅱ)配合物(英)

合成3个多氨-多酰氨配体1，12-二((α-羟甲基)苯基)-2，5，8，11-四氮杂十二烷-1，12-二酮(L₁)，1，13-二((α-羟甲基)苯基)-2，5，9，12-四氮杂十三烷-1，13-二酮(L₂)，1，15-二((α-羟甲基)苯基)2，5，8，11，14-五氮杂十五烷-1，15-二酮（L₃）。利用pH滴定分别在5.0 ℃，15.0 ℃，25.0 ℃，35.0 ℃测定了铜(Ⅱ)与这3种配体在     

2,9-二甲基-1,10-菲咯啉的dl-丙氨酸衍生物的合成表征及其镧(Ⅲ)配合物与 DNA作用光谱研究

以２,９－二甲基－１,１０－菲咯啉为初始原料,合成了２,９－二甲基－１,１０－菲咯啉的ｄｌ－丙氨酸衍生物：１,１０－菲咯啉－２,９－二亚甲基亚氨基－（２,２’－二甲基）二乙酸（Ｌ）。该配体经过元素分析。红外光谱、核磁共振氢谱表征。在 ２５±０．１℃、 Ｉ＝ ０．１ｍｏｌ·ｄｍ~（－３）ＮａＮＯ_３的条件下,用ｐＨ电位滴定法测定了该配体的质子化常数及其与Ｌａ（Ⅲ）的配合物的稳定常数。通过电子光谱研究了Ｌｂ（Ⅲ）的配合物与小牛胸腺 ＤＮＡ的相互作用。用溴化乙锭作为荧光探针研究了 Ｌａ（Ⅲ）－Ｌ配合物与小牛胸腺 ＤＮＡ的相互作用的过程。作为对比,也研究了 Ｌａ（Ⅲ）分别与１,１０－菲咯啉（Ｐｈｅｎ）、 ｄｌ－丙氨酸（ Ａｌａ）的配合物与小牛胸腺 ＤＮＡ的相互作用。结果表明 Ｌａ（Ⅲ）－Ｌ配合物与小牛胸腺ＤＮＡ作用既有共价键合,又有插入作用。     

Role of Mononuclear Rare Earth Metal Complexes in Promoting the Hydrolysis of 2-Hydroxypropyl p-Nitrophenyl Phosphate

Two long-chain multidentate ligands： 2,9-di-（n-2＇,5＇,8＇-triazanonyl）-1,10-phenanthroline （L^1） and 2,9-di- （n-4＇,7＇,10＇-triazaundecyl）-1,10-phenanthroline （L^2） were synthesized. The hydrolytic kinetics of 2-hydroxypropyl p-nitrophenyl phosphate （HPNP） catalyzed by the complexes of L^1 or L^2 with La（Ⅲ） or Gd（Ⅲ） have been studied in aqueous solution at （298.2±0.1） K, I=0.10 mol·dm^-3 KNO3 in pH 7.5-9.1, respectively, finding that the catalytic effect of GdL^1 was the best among the four complexes for hydrolysis of HPNP. Its kLnLH-1, kLnLand pKa are 0.047 mol^-1·L·s^-1, 0.000074 mol^-1·L·s^-1 and 8.90, respectively. This paper expounded the studied result with the structure of the ligands and the properties of the metal ions, and deduced the catalysis mechanism.     

新型Schiff碱配合物的合成及其对超氧离子的抑制作用

以水扬醛为原料制备５－氯水杨醛，使其与盐酸氨基脲缩合成Ｓｃｈｉｆｆ碱配体，进而合成该配体的Ｚｎ（Ⅱ），Ｎｉ（Ⅱ）单配体和双配体配合物，其组成与结构经元素分析，差热分析，ＩＲ和ＵＶ确定，探讨了它们对Ｏ＾－的抑制作用。