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新型复合负载金属-支撑水相催化剂 总被引:1,自引:0,他引:1
朱何俊 丁云杰 严丽 熊建民 李学民 张连忠 林培滋 黄世煜 林励吾 ZHU Hejun DING Yunjie YAN Li XIONG Jianmin Li Xuemin ZHANG Lianzhong LIN Peizi Huang Shiyu LIN Liwu 《催化学报》2003,24(2):81-82
复合催化剂SAP/Rh-SiO2中匀相组分和多相组分具有协同作用。本文主要考察V助剂对Rh-V/SiO2多相催化剂和SAP/Rh-V-SiO2复合催化剂1-己烯氢甲酰化性能的影响。实验结果表明:加入助剂V之后,Rh-V/SiO2催化剂的活性(147.2h-1)比Rh/SiO2催化剂的活性(20.8h-1)有很大提高,而复合SAP/Rh-V-SiO2催化剂的活性(594h-1)比SAP/Rh-SiO2催化剂的活性(370.5h-1)提高很多。V有很强的储氢作用,在Rh-V/SiO2催化剂上更容易发生氢溢流,因此该类复合催化剂的作用机理可能是多相催化剂上产生的H和CO溢流等活性物种溢流至烯烃配位的匀相催化剂活性上发生反应,从而促进复合催化剂活性的提高。 相似文献
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丙烷氧化脱氢反应制备丙稀酸,丙烯醛,由于其巨大的工业价值而成为催化领域研究的热点。该反应也可分为两步实现。即先由丙烷到丙烯,再由丙烯到丙稀酸,丙烯醛。后一步已成功的实现工业化,在低温下( £350℃),使用钒基催化剂,丙稀酸,丙烯醛的产率可高达80%以上。但是,对于前一步,使用迄今为止最有效的V-Mg-O催化剂,在550℃的高温下,丙烯的产率仅为20%。而在如此高的温度下,在紧接着的第二步反应中,大部分的丙烯会直接转化为深度氧化产物(CO2, H2O)。所以,制备一种能在低温下有效实现丙烷氧化脱氢反应制丙烯的催化剂是由丙烷制备高产率的丙稀酸,丙烯醛的另一种途径。\r\n 催化剂V2O5/TiO2最显著的特点是它具有较高的低温催化活性。但是,作为载体材料,TiO2有一些缺点,如比表面较小,热稳定性较差,机械性能较低,抗磨损性较差等。相比之下,载体ZrO2就具有许多TiO2所不具备的优点。第一,ZrO2具有很大的比表面积(>300m2/g),并且在高温下它也能保持较高的比表面积。第二,ZrO2的热稳定性,机械性能和抗磨损性都较好。第三,金属氧化物在ZrO2表面能够得到很好的分散。第四,ZrO2非常稳定,在烷烃氧化脱氢反应的条件下是惰性的,不参加反应。所以,如果向TiO2中掺杂ZrO2进行改性,能极大的提高其载体的表面积,热稳定性,机械性能和抗磨损性。那么复合载体TiO2-ZrO2很可能成为在低温下丙烷氧化脱氢制丙烯的极有潜力的催化剂载体材料。在本文中,我们采用溶胶-凝胶法,用廉价的无机盐作为初始材料制备了一系列不同TiO2/ZrO2质量比的TiO2-ZrO2复合氧化物作为催化剂载体并研究了这些催化剂用于丙烷氧化脱氢反应的催化活性。 相似文献
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运用原位FT-IR光谱和TPSR-MS等技术研究了负载Ru催化剂的金属表面状态. 结果表明催化剂中存在二类静态活性中心: (1)体现金属Ru本征特性的S_1中心, (2)金属与载体相互作用而产生的S_2中心. 在吸附CO及其加氢反应过程中, S_1中心上处于边、角、棱位置等配位不饱和的金属Ru原子或原子簇经CO剥蚀而产生的动态S_3活性中心. CO在S_1中心上以Ru~0—CO线式态吸附的, 其IR谱带位于1980~2060 cm~(-1)之间. Ru~0—CO在H_2流中进行程序升温加氢反应的TPSR-MS图上出现450 K左右的低温甲烷峰. 焙烧温度升高, 则在TPSR-MS谱图上出现两个甲烷峰, 600±50 K的高温甲烷峰归属为S_2中心上以Ru~(δ+)-CO线式态吸附CO加氢所致. IR谱图中的2075±50 cm~(-1)峰代表Ru~(δ+)-CO. IR谱中2135±5和2075±5 cm~(-1)这对峰的出现反映了S_3中心的形成. 相似文献
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用原位穆斯堡尔谱和微型固定床反应器考察了Fe-Mo/SiO_2催化剂在还原、碳化和反应中的物相及费-托合成(F-T)反应性。富钼的Fe-Mo/SiO_2催化剂在550℃H_2中还原生成Fe-Mo合金,该合金在300℃合成气中碳化转化为Fe-Mo碳化物,是F-T反应中的主要物相。该催化剂的活性较高,其选择性体现了铁和钼的平均性质。富铁的Fe-Mo/SiO_2催化剂在550℃H_2中还原主要生成Fe~(2+),还有Fe-Mo合金和α-Fe,碳化时大部分转化为Fe~(3+),在F-T反应中的主要物相为Fe~(2+)及碳化铁,该催化剂的活性很低,其选择性类似于Fe-Mo/SiO_2。 相似文献
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通过对正构烷烃于一系列不同制法,不同铂锔原子比的Pt—Sn/Al_2O_3催化剂上的芳构化、异构化和氢解性能的考察,发现在这些催化剂中可能存在两种活性金属中心,其一是多铂中心(M_1)、其二是单铂中心(M_2)。多铂中心对芳构化的贡献远大于单铂中心,但是积炭较快,在苛刻条件下很易失活,因而稳定性差。多铂中心数量随着Pt/Sn 原子比的增加而增加,在络合型催化剂中多铂中心的数量比相应的一般浸渍型催化剂少,因此这一类催化剂在低压下稳定性及选择性较高。试验结果还表明,活性金属组份与酸性组份的平均距离越近,金属(如Pt 与Sn)之间的相互作用越强,从而对正构烷烃芳构化的选择性和稳定性越有利,对裂化和抑制也越厉害。 相似文献
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70.
甲烷在Mo/HZSM-5催化剂上的脱氢聚合反应 总被引:1,自引:0,他引:1
对不同Mo含量的Mo/HZSM-5催化剂的结构进行了表征,并对这些催化剂的甲烷非氧气氛下的转化反应进行了考察.催化剂的BET比表面积及酸性随Mo含量的增加而降低,当Mo含量大于5%时,Mo对ZSM-5分子筛的晶型有影响,并出现MoO3物相.甲烷在700℃时可高选择性地生成苯和乙烯,最佳Mo含量大约为2%.纯的MoO3或HZSM-5上该反应几乎不进行,因此,可能是分散的钼氧离子和分子筛的酸中心是甲烷转化的活性中心,只有二者的协同作用才能促进甲烷的转化.反应后催化剂中的钼物种被还原了.催化剂上的积炭可能是催化剂失活的主要原因之一,烧炭后催化剂活性基本恢复. 相似文献